nonanoyltrimethylsilane | 152974-20-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: nonanoyltrimethylsilane
• 英文别名: Octyl trimethylsilyl ketone；1-trimethylsilylnonan-1-one
• CAS: 152974-20-4
• 化学式: C₁₂H₂₆OSi
• 分子量: 214.423
• InChiKey: MFKWORABNUEDTO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.18
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  nonanoyltrimethylsilane 在 盐酸 、 Gingras' reagent 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 difluoromethyl octyl ketone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of difluoroenoxysilanes from acylsilanes and trifluoromethyltrimethylsilane (TFMTMS). Dramatic effect of the catalytic fluoride source

  摘要：

  通过 TFMTMS 和酰基硅烷的混合物的催化氟化物活化，可以高产率地生产二芴氧基硅烷：二氟三苯基锡酸四丁基铵是一种优异的催化剂，而氟化四丁基铵则直接生成对应于二氟甲基酮的醇醛产物。一些一锅法应用说明了这种方法的有用性。

  DOI：

  10.1039/c39940002117
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 1-溴辛烷 、 1-(苯氧基甲基)-1H-苯并噻唑 生成 nonanoyltrimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  官能化二烷基酮和烷酰基硅烷的便捷合成：1-（Benzotriazol-1-yl）-1-phenoxyalkanes作为烷酰基阴离子当量。

  摘要：

  通过相应醛的两步转化制得的（苯并三唑-1-基）-1-苯氧基烷烃10很容易被BuLi在次甲基上去质子化。随后与卤代烷，醛，酮和亚胺的反应产生相应的取代衍生物，所述取代的衍生物在酸性条件下进行水解，得到预期的官能化的酮13、15、17、19、21、24和25。（苯并三唑基）苯氧基甲烷的两次连续锂化，每次与三烷基甲硅烷基氯，烷基卤化物，醛或酮反应，生成相似的中间体27、29、31、33和36。随后水解27、29、31、33 ，和36，以良好的产率产生官能化的酮28、30和32以及链烷酰基硅烷34和37。

  DOI：

  10.1021/jo960830o

文献信息

• Dienophilic reactivity of perfluoroalkenyl ketones in Diels–Alder reactions
  作者：Frédéric Chanteau、Michael Essers、Richard Plantier-Royon、Günter Haufe、Charles Portella

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00107-7

  日期：2002.2

  Perfluoroalkenyl ketones, obtained by reaction of perfluoroorganometallic reagents with acylsilanes, are shown to be versatile dienophiles in Diels–Alder reactions with various dienes.

  通过全氟有机金属试剂与酰基硅烷反应制得的全氟烯基酮，在与各种二烯进行的狄尔斯-阿尔德反应中，是多才多艺的亲二烯体。
• Reaction of acylsilanes with sulfur ylides. selective formation of silyl enol ethers or β-ketosilanes.
  作者：Tadashi Nakajima、Masahito Segi、Fumitosi Sugimoto、Reiko Hioki、Seiko Yokota、Kiyoshi Miyashita

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81918-9

  日期：1993.1

  results in the formation of the corresponding silyl enol ethers or β-ketosilanes. The relative ratio of these products varies with the ylide conditions and the stability of ylide used. It is noteworthy that silyl enol ethers were formed under the salt-free ylide conditions, and that β-ketosilanes were yielded in the presence of soluble inorganic salts in THF, selectively. The formation of both products

  酰基硅烷与硫化氢在THF中的反应导致形成相应的甲硅烷基烯醇醚或β-酮硅烷。这些产物的相对比例随叶立德条件和所用叶立德的稳定性而变化。值得注意的是，在无盐的叶立德条件下形成了甲硅烷基烯醇醚，并且在THF中存在可溶性无机盐的情况下，选择性地产生了β-酮硅烷。两种产物的形成将根据反应中间体中甲硅烷基的阴离子和阳离子重排来解释。
• Reactions of Difluoroenoxysilanes with Glycosyl Donors: Synthesis of Difluoro-C-glycosides and Difluoro-C-disaccharides
  作者：Hatice Berber、Thierry Brigaud、Olivier Lefebvre、Richard Plantier-Royon、Charles Portella

  DOI：10.1002/1521-3765(20010216)7:4<903::aid-chem903>3.0.co;2-m

  日期：2001.2.16

  trifluoromethyltrimethylsilane under fluoride activation, were glycosylated with some glycosyl donors (acylglycosides, glycals) to yield difluoro-C-glycosides with a difluoromethylene group in the place of the anomeric oxygen. This reaction strongly depends on the substituent in the 2-position of the glycosyl donor. Application of this methodology to a xylose-derived acylsilane led to the formation

  由酰基硅烷和三氟甲基三甲基硅烷在氟化物活化下制得的二氟烯氧基硅烷与某些糖基供体（酰基糖苷，糖基）进行糖基化反应，制得具有二氟亚甲基基团的异氟-C-糖苷代替异头氧。该反应强烈取决于糖基供体2-位的取代基。该方法在木糖衍生的酰基硅烷上的应用导致形成了二氟-C-二糖，是一种等排的O-糖基模拟物。
• Mild Synthesis of β-Amino-α,α-difluoro Ketones from Acylsilanes and Trifluoromethyltrimethylsilane in a One-Pot Imino Aldol Reaction
  作者：Sylvain Jonet、Franck Cherouvrier、Thierry Brigaud、Charles Portella

  DOI：10.1002/ejoc.200500106

  日期：2005.10

  ketones have been very conveniently prepared in a one-pot procedure from acylsilanes, trifluoromethyltrimethylsilane and imines. The key intermediate in this reaction is a difluoroenoxysilane. The Lewis acid promoted imino aldol reaction was performed with BF3·OEt2 or under very mild conditions using a catalytic amount of Yb(OTf)3. The reaction with chiral benzylimines occurred in good yield with 52–78 %

  β-氨基-α,α-二氟酮可以通过一锅法由酰基硅烷、三氟甲基三甲基硅烷和亚胺非常方便地制备。该反应的关键中间体是二氟烯氧基硅烷。路易斯酸促进的亚氨基羟醛反应是用 BF3·OEt2 或在非常温和的条件下使用催化量的 Yb(OTf)3 进行的。与手性苄亚胺的反应收率良好，de 为 52-78%。钯催化的氢解得到未保护的 β-氨基-α,α-二氟酮或 β-氨基-α,α-二氟醇。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Reaction of acylsilanes with α-sulfinyl carbanions: regioselective synthesis of silyl enol ethers
  作者：Mitsunori Honda、Tadashi Nakajima、Maiko Okada、Keita Yamaguchi、Mitsuhiro Suda、Ko-Ki Kunimoto、Masahito Segi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.05.041

  日期：2011.7

  The reaction of acylsilanes with α-sulfinyl carbanions such as α-lithioalkyl sulfoxide is described. The reaction proceeds to give silyl enol ethers preferentially through the initial formation of the α-silyl alkoxide intermediates. In particular, the products derived from enolizable acylsilanes were the regio-defined silyl enol ethers that cannot be obtained by usual enolization of the corresponding

  描述了酰基硅烷与α-亚磺酰基碳负离子如α-硫代烷基亚砜的反应。反应通过首先形成α-甲硅烷基醇盐中间体而优先得到甲硅烷基烯醇醚。特别地，衍生自可烯丙基化的酰基硅烷的产物是区域限定的甲硅烷基烯醇醚，其不能通过将相应的不对称酮与碱进行常规烯醇化而获得。