(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)Pt(II)(CH3)Cl | 105969-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)Pt(II)(CH3)Cl
• CAS: 105969-54-8
• 化学式: C₇H₁₉ClN₂Pt
• 分子量: 361.774
• InChiKey: SCPXKHJZMAJBDN-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)Pt(II)(CH3)Cl 、 hexachloroplatinate(II) 以 氘代甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过模型化学探索 Pt(II) 对水性 C−H 活化的机制：烷基氢化铂 (IV) 和烷烃 σ-加合物的中间体的证据

  摘要：

  几种烷基铂(II)配合物[(tmeda)PtMeCl (2) (tmeda = N,N,N',N'-四甲基乙二胺), (tmeda)Pt(CH2Ph)Cl(5), (tmeda)PtMe2 (11) 和 CD2Cl2 和 CD3OD 中的反式-(PEt3)2Pt(CH3)Cl (15)]。这些反应模拟了 Pt(II) 水溶液对 CH 活化的微观逆转。低温 1 H NMR 光谱观察到，四个系统中的每一个（CD3OD 中有 2 个，CD2Cl2 中有 5 个，CD3OD 中有 11 个，CD3OD 中有 15 个）在质子分解反应中表现出不同的行为。2 在甲醇-d4 中进行质子分解，没有观察到中间体。5 和 HCl 在 CD2Cl2 中在 -78 °C 的可逆反应产生 (tmeda)Pt(CH2Ph)(H)Cl2 (6)，在较高温度下还原消除甲苯。在 -78 °C 下用 HCl 的甲醇溶液处理 11

  DOI：

  10.1021/ja960110z
• 作为产物：
  描述：

  以 二氯甲烷 为溶剂， 以>99的产率得到(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)Pt(II)(CH3)Cl
  参考文献：
  名称：

  Albano, Vincenzo G.; Braga, Dario; De Felice, Vincenzo, Organometallics, 1987, vol. 6, # 3, p. 517 - 525

  摘要：

  DOI：

文献信息

• CH activation by aqueous platinum complexes: A mechanistic study
  作者：G.A. Luinstra、L. Wang、S.S. Stahl、J.A. Labinger、J.E. Bercaw

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05567-9

  日期：1995.11

  Detailed mechanistic studies are reported on the oxidation of alkanes by aqueous [PtCl6]2−/[PtCl4]2− to alcohols plus alkyl chlorides, via proposed (alkyl)PtII and (alkyl)PtIV intermediates. Reactions of [PtCl4]2− with RI (R = CH3, CH2CH2OH) in water yield [PtCl5R]2−, which were isolated as their NMe4 salts. Kinetic rate laws of their decomposition in aqueous chloride solution to ROH and RCl support

  据报道，通过拟议的（烷基）Pt II和（烷基）Pt IV中间体，[PtCl 6 ] 2- / [PtCl 4 ] 2-水溶液将烷烃氧化为醇和烷基氯化物的详细机理研究。[PtCl 4 ] 2−与RI（R = CH 3，CH 2 CH 2 OH）在水中的反应生成[PtCl 5 R] 2−，将其分离为NMe 4盐。其分解的动力学速率定律在氯化物水溶液以ROH和RCl的支持小号Ñ由Cl 2的位移-或H 2 O作为最后一步的机理。赤和苏式- [氯铂酸5（CHDCHDOH）] 2-通过氧化得到[氯铂酸3（反式-和顺-CHDCHD）] -分别与有Cl反应-与碳的立体化学的反转，与一致的该小号ñ 2机构。[PtCl 5（CH 2 CH 2 OH）] 2-也是通过用[PtCl 6 ] 2-氧化蔡司盐而获得的。。动力学表明水对协调乙烯即攻击得到的Pt的β羟基乙基先于氧化II与Pt IV，而不是相反的顺序，并
• Protonolysis of Platinum(II) and Palladium(II) Methyl Complexes: A Combined Experimental and Theoretical Investigation
  作者：John E. Bercaw、George S. Chen、Jay A. Labinger、Bo-Lin Lin

  DOI：10.1021/om100655w

  日期：2010.10.11

  indicate that protonation at the metal center followed by reductive coupling to the methane σ adduct (stepwise pathway) is favored for Pt complexes with good electron donor ligands, whereas direct protonation of the M−CH3 bond to generate the methane σ adduct (concerted pathway) is favored for Pt with electron-withdrawing ligands as well as for Pd. We suggest that KIE behavior consistent with tunneling

  通过实验和计算研究了铂（II）和钯（II）甲基配合物的质子分解。以前，发现CF 3 COOY对（COD）Pt II（CH 3）2的质子分解或CF 3 CY 2 OY（Y = H，D）对（dppe）Pd II（CH 3）2的质子分解伴随着异常大以及高度依赖温度的动力学同位素效应（KIEs），表明参与了隧穿。在这里，我们发现了正常的KIE，没有证据表明CF 3对（tmeda）Pt II（CH 3）Cl的质子分解具有隧穿作用。酷（Y = H，D）。密度泛函理论（DFT）计算表明，对于具有良好电子给体配体的Pt配合物，金属中心的质子化然后与甲烷σ加合物进行还原偶联是有利的，而M-CH 3键的直接质子化可生成对于具有吸电子配体的Pt和Pd，甲烷σ加合物（有规律的途径）是有利的。我们建议，与隧穿一致的KIE行为可能是协同途径的实验指标。