2-phenyl-2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)ethanamine | 1404079-31-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-phenyl-2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)ethanamine
• 英文别名: 2-phenyl-2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)ethylamine；2-Phenyl-2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxyethanamine
• CAS: 1404079-31-7
• 化学式: C₁₇H₂₈N₂O
• 分子量: 276.422
• InChiKey: FKPXVCXWOVSRAN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  38.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-methyl-2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)butyrate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 以74%的产率得到2-phenyl-2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)ethanamine
  参考文献：
  名称：

  羰基化合物烯醇单电子转移氧化诱导的 TEMPO 普遍有效的 α-氧化反应

  摘要：

  报道了一种普遍适用的合成受保护的 α-氧化羰基化合物的方法。它基于将容易生成的烯醇化物单电子转移氧化为相应的 α-羰基自由基。与稳定的自由基 TEMPO 结合以中等至优异的产率提供 α-(哌啶基氧基) 酮、酯、酰胺、酸或腈。烯醇化物聚集体显着影响氧化反应的结果。对竞争反应进行了分析，并提出了将其最小化的条件。产物的化学选择性还原导致 N-O 键裂解为 α-羟基羰基化合物或羰基官能团还原为单保护的 1,2-二醇或 O-保护的氨基醇。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200736

文献信息

• Stereoselective Radical Azidooxygenation of Alkenes
  作者：Bo Zhang、Armido Studer

  DOI：10.1021/ol402106x

  日期：2013.9.6

  Radical azidooxygenation of various alkenes is described. A readily prepared N3-iodine(III) reagent acts as a clean N3-radical precursor. Radical generation is achieved with TEMPONa acting as a mild organic reducing reagent. The C-radical generated after N3-radical addition is efficiently trapped by in situ generated TEMPO. Yields are good to excellent, and for cyclic systems azidooxygenation occurs

  描述了各种烯烃的自由基叠氮加氧。易于制备的N 3-碘（III）试剂可作为纯净的N 3-自由基前体。TEMPONa作为温和的有机还原剂可实现自由基的产生。N 3自由基加成后生成的C自由基被原位生成的TEMPO有效地捕获。产率是好还是极好，并且对于循环系统，叠氮加氧以优异的非对映选择性发生。
• Regioselective aliphatic C–H functionalization using frustrated radical pairs
  作者：Zhipeng Lu、Minsoo Ju、Yi Wang、Jonathan M. Meinhardt、Jesus I. Martinez Alvarado、Elisia Villemure、Jack A. Terrett、Song Lin

  DOI：10.1038/s41586-023-06131-3

  日期：2023.7.20

  applications remain limited. Here we demonstrate that the functionalization of C(sp3)–H bonds can be accomplished using a class of FRPs generated from disilazide donors and an N-oxoammonium acceptor. Together, these species undergo single-electron transfer to generate a transient and persistent radical pair capable of cleaving unactivated C–H bonds to furnish aminoxylated products. By tuning the structure

  受阻路易斯对 (FLP) 对于小分子（例如氢气和二氧化碳）的活化已有充分记录1,2,3,4 。尽管规范的 FLP 化学本质上是异解的，但最近的研究表明，某些 FLP 可以进行单电子转移以提供自由基对5 。由于空间阻碍和/或弱键缔合，这些自由基不会相互湮灭，因此它们被命名为受挫自由基对（FRP）。值得注意的初步结果表明，FRP 可能是化学合成中有用的试剂6,7,8 ，尽管它们的应用仍然有限。在这里，我们证明了 C( sp 3 )–H 键的功能化可以使用由二硅叠氮化物供体和N-氧铵受体生成的一类 FRP 来完成。这些物质一起经历单电子转移，产生瞬态且持久的自由基对，能够裂解未活化的 C-H 键以提供氨氧基化产物。通过调整供体的结构，可以控制区域选择性并调整对叔、仲或伯 C-H 键的反应性。机理研究为目标反应中自由基对的形成和参与提供了强有力的支持。
• General and Efficient α-Oxygenation of Carbonyl Compounds by TEMPO Induced by Single-Electron-Transfer Oxidation of Their Enolates
  作者：Emanuela Dinca、Philip Hartmann、Jakub Smrček、Ina Dix、Peter G. Jones、Ullrich Jahn

  DOI：10.1002/ejoc.201200736

  日期：2012.8

  for the synthesis of protected α-oxygenated carbonyl compounds is reported. It is based on the single-electron-transfer oxidation of easily generated enolates to the corresponding α-carbonyl radicals. Coupling with the stable free radical TEMPO provides α-(piperidinyloxy) ketones, esters, amides, acids or nitriles in moderate-to-excellent yields. Enolate aggregates influence the outcome of the oxygenation

  报道了一种普遍适用的合成受保护的 α-氧化羰基化合物的方法。它基于将容易生成的烯醇化物单电子转移氧化为相应的 α-羰基自由基。与稳定的自由基 TEMPO 结合以中等至优异的产率提供 α-(哌啶基氧基) 酮、酯、酰胺、酸或腈。烯醇化物聚集体显着影响氧化反应的结果。对竞争反应进行了分析，并提出了将其最小化的条件。产物的化学选择性还原导致 N-O 键裂解为 α-羟基羰基化合物或羰基官能团还原为单保护的 1,2-二醇或 O-保护的氨基醇。