<1S-(1α,3aβ,7aα)>-1-tert-butoxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-7a-methyl-5-trimethylsilyloxy-1H-indene | 121811-23-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: <1S-(1α,3aβ,7aα)>-1-tert-butoxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-7a-methyl-5-trimethylsilyloxy-1H-indene
• 英文别名: <1S,3aS,7aS>-1-tert-Butoxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-7a-methyl-5-trimethylsiloxy-1H-indene；(1S,3aS,7aS)-(1-tert-butoxy-7a-methyl-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-yloxy)trimethylsilane；(1S-(1α,3aβ,7aα))-1-tert-butoxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-7a-methyl-5-trimethylsilyloxy-1H-indene；[(1S,3aS,7aS)-7a-methyl-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-1,2,3,3a,6,7-hexahydroinden-5-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 121811-23-2
• 化学式: C₁₇H₃₂O₂Si
• 分子量: 296.525
• InChiKey: UQBJZAFRLCWNIV-QRTARXTBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.12
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <1S-(1α,3aβ,7aα)>-1-tert-butoxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-7a-methyl-5-trimethylsilyloxy-1H-indene 在 4,4'-联吡啶 、 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 33.5h， 生成 (3S,3aS,7aS)-6-(2'-bromo-4'-methoxycyclohex-1'-enyl)-3-tert-butoxy-3a-methyl-2,3,3a,4,5,7a-hexahydro-1H-indene
  参考文献：
  名称：

  Stille-Heck偶联序列应用于类固醇骨架的多用途新途径。

  摘要：

  利用一系列的Stille和Heck交叉偶联反应以及随后的热6pi-电环化反应，合成了多种对映体纯的甾体化合物。在几个2-溴环己-1-烯基三氟甲磺酸酯的三氟甲磺酸酯部分上具有顺式和反式稠合双环[4.3.0]壬烯基锡烷酸酯的高度化学选择性Stille偶联提供了相应的三环溴丁二烯，收率高至优异（70-97％）。将它们与丙烯酸叔丁酯进行Heck反应以提供五取代的三环1,3,5-己三烯。通过在Pd（OAc）2和P（o-Tol）3与加成的三芳基膦作为共配体的情况下制备的Palladacycle的基础上，将新的方案与预催化剂一起使用，可以实现效率的显着提高（产率73-90％） ）。在十氢化萘中加热到205-215摄氏度或在甲苯中加热到140摄氏度（对于某些情况）后，这些六三烯生成（78-90％）各种不饱和类固醇类似物，为单一非对映异构体。在将相邻的羰基脱保护后获得的特定氧代己三烯，在140℃的异常低温下

  DOI：

  10.1002/chem.200601240
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (1S,7aS)-1-tert-butoxy-7a-methyl-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-5H-inden-5-one 在 六甲基磷酰三胺 copper bromide dimethyl sulfide complex 、 叔丁基锂 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 26.0h， 以73%的产率得到<1S-(1α,3aβ,7aα)>-1-tert-butoxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-7a-methyl-5-trimethylsilyloxy-1H-indene
  参考文献：
  名称：

  Stille-Heck偶联序列应用于类固醇骨架的多用途新途径。

  摘要：

  利用一系列的Stille和Heck交叉偶联反应以及随后的热6pi-电环化反应，合成了多种对映体纯的甾体化合物。在几个2-溴环己-1-烯基三氟甲磺酸酯的三氟甲磺酸酯部分上具有顺式和反式稠合双环[4.3.0]壬烯基锡烷酸酯的高度化学选择性Stille偶联提供了相应的三环溴丁二烯，收率高至优异（70-97％）。将它们与丙烯酸叔丁酯进行Heck反应以提供五取代的三环1,3,5-己三烯。通过在Pd（OAc）2和P（o-Tol）3与加成的三芳基膦作为共配体的情况下制备的Palladacycle的基础上，将新的方案与预催化剂一起使用，可以实现效率的显着提高（产率73-90％） ）。在十氢化萘中加热到205-215摄氏度或在甲苯中加热到140摄氏度（对于某些情况）后，这些六三烯生成（78-90％）各种不饱和类固醇类似物，为单一非对映异构体。在将相邻的羰基脱保护后获得的特定氧代己三烯，在140℃的异常低温下

  DOI：

  10.1002/chem.200601240

文献信息

• Stille/Diels−Alder Reaction Sequences:  Diversity-Oriented Access to Novel Steroids
  作者：Hans Wolf Sünnemann、Anja Hofmeister、Jörg Magull、Martin G. Banwell、Armin de Meijere

  DOI：10.1021/ol062878m

  日期：2007.2.1

  [reaction: see text] An efficient, diversity-oriented approach to novel steroid analogues possessing a C-5beta configuration begins with the Stille cross-coupling of enantiomerically pure cycloalkenylstannane trans-2 and enol triflate 3. The resulting diene trans-4 engages in Diels-Alder cycloaddition reactions with a range of dienophiles to give, after removal of protecting groups, biologically interesting

  [反应：见正文]一种有效的，面向多样性的方法，对具有C-5beta构型的新型甾体类似物，从对映体纯的环烯基锡烷反式2与烯醇三氟甲磺酸酯3的Stille交叉偶联开始。 Diels-Alder与一系列亲二烯体的环加成反应，在除去保护基团后，可得到生物学上令人感兴趣的6,7-二取代的类固醇类似物。
• Groth, Ulrich; Taapken, Thomas, Liebigs Annalen der Chemie, 1994, # 7, p. 669 - 672
  作者：Groth, Ulrich、Taapken, Thomas

  DOI：——

  日期：——
• Zinc(II)-chloride induced thioalkylation of aluminium enolates; Enantioselective synthesis of estradiol-3-methyl-17-tert-butyl diether
  作者：Ulrich Groth、Thomas Köhler、Thomas Taapken

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88282-x

  日期：1991.9

  Zinc(II)-chloride induced thioalkylation of the aluminium enolate 6 generated by conjugate reduction of the enone 5 leads - directly or via its trimethylsilylenol ether 6 - to alkylated hydrindanones 10 which are important intermediates in the synthesis of 19-norsteroids such as the title compound estradiol-3-methyl-17-tert-butyl diether 12.
• Daniewski, Andrzej Robert; Piotrowska, Emilia; Wojciechowska, Wanda, Liebigs Annalen der Chemie, 1989, p. 1061 - 1064
  作者：Daniewski, Andrzej Robert、Piotrowska, Emilia、Wojciechowska, Wanda

  DOI：——

  日期：——
• DANIEWSKI, ANDRZEJ ROBERT;PIOTROWSKA, EMILIA;WOJCIECHOWSKA, WANDA, LIEBIGS ANN. CHEM.,(1989) N1, C. 1061-1064
  作者：DANIEWSKI, ANDRZEJ ROBERT、PIOTROWSKA, EMILIA、WOJCIECHOWSKA, WANDA

  DOI：——

  日期：——