(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)rhodium(III) chloride | 77944-60-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)rhodium(III) chloride
• 英文别名: (5,10,15,20-tetraphenylporphinato)chloro rhodium(III)；rhodium-meso-tetraphenylporphyrin；(tetraphenylporphyrinato)rhodium(lll) chloride；[Rh(TPP)Cl]；[Rh(N,N'-dimethylimidazolylidene)Cl]；(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)chlororhodium(III)；rhodium(III) tetraphenylporphyrin chloride；(tetraphenylporphyrinate)Rh(III)Cl；(TPP)RhCI；(TPP)RhCl；(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)rhodium(III) cloride；chloro(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)rhodium(III)；[Rh(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinate)Cl]；chloro(tetraphenylporphyrin)rhodium(III)；chlororhodium(III)tetraphenylporfyrin；Rh(5,10,15,20-tetrakis-phenyl-porphyrinato)Cl；(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)RhCl；[(5,10,15,20-tetraphenylporphyrin)RhCl]；[Rh(5,10,15,20-tetraphenylporphyrin)Cl]
• CAS: 77944-60-6
• 化学式: C₄₄H₂₈ClN₄Rh
• 分子量: 751.092
• InChiKey: YMYNBYBPQLJKGC-YKKPBKTHSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)rhodium(III) chloride 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 sodium hydroxide 、 乙醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  涉及铑-铟键的均卟啉和杂卟啉二聚体的合成与表征

  摘要：

  提出了一种新的金属卟啉二聚体家族，其包含金属-金属（过渡-非过渡金属）键。用NaBH 4还原过渡金属卟啉配合物（Por）Rh III（Cl），生成低氧化态配合物（Por）Rh I- Na +，该低价态配合物通过与氯铟铟卟啉衍生物（Por）In III反应（Cl），产生了上述新家族。通过选择合适的卟啉配体，可以系统地改变这些二聚体的键稳定性。含铑-铟键的卟啉二聚体的合成及其在1的基础上的完整表征描述了1 H NMR，UV-可见光谱和FT-IR光谱。对这些配合物的光敏性的初步研究提供了有关金属-金属键稳定性的充分信息。

  DOI：

  10.1016/0277-5387(95)00256-r
• 作为产物：
  描述：

  tetraphenylporphyrin 在 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 作用下， 生成 (5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)rhodium(III) chloride
  参考文献：
  名称：

  Effects of p-substituents on electrochemical COoxidation by Rh porphyrin-based catalysts

  摘要：

  研究了几种碳支撑的四苯基卟啉铑对 CO 的电化学氧化作用。定量分析显示，介苯基上的 p 取代基对 CO 氧化活性有显著影响。根据光谱和 X 射线结构结果以及电化学分析，对该电催化反应进行了详细表征。本文从对取代基的性质和反应机理的角度讨论了 Rh 罂粟碱之间的活性差异。与现有的铂钌催化剂相比，四(4-羧基苯基)卟啉铑（Rh(TCPP)）在测试的卟啉中表现出最高的活性，能在更低的电位下（与可逆氢电极相比，在 60 °C，<0.1 V）高速氧化 CO。这意味着在质子交换膜燃料电池的运行过程中，当施加轻微的过电位时，CO 就会被这种催化剂电化学氧化。与基于铂的催化剂相比，这种催化剂几乎没有 H2 氧化活性。

  DOI：

  10.1039/b925413g
• 作为试剂：
  描述：

  9-乙炔基菲 在 (5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)rhodium(III) chloride 作用下， 以 邻二氯苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以35.7%的产率得到1-(phenanthren-9-yl)triphenylene
  参考文献：
  名称：

  Highly selective biaryl formation by the cyclooligomerization of arylethynes catalyzed by rhodium and ruthenium porphyrins

  摘要：

  铑和钌卟啉催化剂选择性高地实现了从芳烃乙炔一锅法合成二芳基衍生物，得到的有趣衍生物不易通过其他方法获得；卟啉催化剂在多次实验后可以回收并重复使用，活性没有变化。

  DOI：

  10.1039/b806025h

文献信息

• Reactivity Studies of Rhodium(III) Porphyrins with Methanol in Alkaline Media
  作者：Hong Sang Fung、Yun Wai Chan、Chi Wai Cheung、Kwong Shing Choi、Siu Yin Lee、Ying Ying Qian、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om801029k

  日期：2009.7.27

  Rh(ttp)Cl (1a) (ttp = 5,10,15,20-tetrakistolylporphyrinato dianion) was found to react with methanol at a high temperature of 150 °C in the presence of inorganic bases to give a high yield of Rh(ttp)CH3 (2a), up to 87%. Rh(ttp)H (1d) is suggested to be the key intermediate for the carbon−oxygen bond cleavage.

  发现Rh（ttp）Cl（1a）（ttp = 5,10,15,20-四Kistolylporphyrinato二价阴离子）在无机碱存在下于150°C的高温下与甲醇反应，从而获得高产率的Rh（ ttp）CH 3（2a），高达87％。Rh（ttp）H（1d）被认为是碳-氧键裂解的关键中间体。
• Use of chemical kinetics for the description of metal porphyrin reactivity
  作者：Tatyana N. Lomova、Mariya E. Klyueva、Elena Yu. Tyulyaeva、Nataliya G. Bichan

  DOI：10.1142/s1088424612500769

  日期：2012.9

  chemical kinetics receptions, approaches and methods for the study of porphyrins and their metal complexes reactivity are discussed on an example of oxidation, acid-basic, and catalytic reactions of rhodium, palladium, and rhenium complexes of porphyrin in liquid solutions. The peculiarity of the porphyrin reaction rates is analyzed in a brief context of general provisions of the chemical kinetics. The

  以卟啉的铑、钯和铼配合物在液体溶液中的氧化、酸碱和催化反应为例，讨论了使用化学动力学接收、方法和方法研究卟啉及其金属配合物反应性的结果. 在化学动力学一般规定的简要背景下分析了卟啉反应速率的特殊性。显示了在定义金属卟啉参与的反应动力学方程时使用准平稳性原理的机会。探讨了从过程动力学描述到考虑其机理的转变。
• Base-Promoted Carbon−Hydrogen Bond Activation of Alkanes with Rhodium(III) Porphyrin Complexes
  作者：Yun Wai Chan、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om800397p

  日期：2008.9.22

  Base-promoted carbon−hydrogen bond activation of alkanes was achieved in the reactions of alkanes with rhodium(III) porphyrin chlorides (Rh(por)Cl) at 120 °C to give rhodium porphyrin alkyls in moderate yields. This carbon−hydrogen activation (CHA) of alkane provided a facile synthesis of Rh(por)R. Mechanistic investigation of CHA suggested that Rh(por)H and [Rh(por)]2 were key intermediates for the

  在烷烃与铑（III）卟啉氯化物（Rh（por）Cl）的反应中，烷烃的碱促进的碳氢键活化是在120°C下以中等收率得到铑卟啉烷基。烷烃的碳氢活化（CHA）提供了Rh（por）R的简便合成。CHA的机理研究表明，Rh（por）H和[Rh（por）] 2是CHA步骤的关键中间体。
• Comparison of molecular conductance between planar and twisted 4-phenylpyridines by means of two-dimensional phase separation of tetraphenylporphyrin templates at a liquid–HOPG interface
  作者：Takeshi Sakano、Kenji Higashiguchi、Kenji Matsuda

  DOI：10.1039/c1cc12041g

  日期：——

  Tetraphenylporphyrin (TPP) rhodium chlorides coordinated by planar and twisted 4-phenylpyridine derivatives were synthesized. An STM image was taken by a 2-D phase separation technique and the conductance was evaluated. Difference in apparent height between these phenylpyridines reflects the conductance ratio of ligands.

  合成了由平面和扭曲4-苯基吡啶衍生物配位的四苯基卟啉（TPP）氯化铑。通过二维相分离技术拍摄 STM 图像并评估电导。这些苯基吡啶之间的表观高度差异反映了配体的电导比。
• Structural, ¹⁰³ Rh NMR and DFT Studies of a Bis(phosphane)Rh ^III –Porphyrin Derivative
  作者：Orde Q. Munro、Greville L. Camp、Laurence Carlton

  DOI：10.1002/ejic.200800837

  日期：2009.6

  characterisation of a novel bis(phosphane)rhodium(III)–porphyrin, [Rh(TPP)(PEtPh2)2]SbF6 (compound 1; TPP = dianion of 5,10,15,20-tetraphenylporphyrin) is described. The X-ray structure of the bis(dichloromethane) solvate of the complex has a moderately ruffled porphyrin core conformation, which is primarily determined by the relative orientations of the axial phosphane ligands and their steric interaction

  描述了新型双（磷烷）铑 (III)-卟啉 [Rh(TPP)(PEtPh2)2]SbF6（化合物 1；TPP = 5,10,15,20-四苯基卟啉的二价阴离子）的合成和表征。该复合物的双（二氯甲烷）溶剂化物的 X 射线结构具有适度褶皱的卟啉核心构象，这主要由轴向磷烷配体的相对取向及其与卟啉苯环的空间相互作用决定。1 的平均 Rh-N 和 Rh-P 键长分别为 2.036(5) 和 2.401(3) A。卟啉 α-、β- 和中间碳原子与 24 原子卟啉平均平面的平均绝对垂直位移分别为 0.15(3)、0.11(8) 和 0.27(2) A。1 的 103Rh NMR 化学位移，通过来自 31P 的极化转移间接检测确定，分别在 213、300 和 333 K 时 δ = 2480、2558 和 2590 ppm。在相同温度下测量的 31P 化学位移 δ = 10.68、10.79 和 10.84