(S)-tert-butyldimethyl((5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-2-yl)oxy)silane | 1251854-69-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-tert-butyldimethyl((5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-2-yl)oxy)silane
• 英文别名: (S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-(trimethylsilyl)pent-1-yne
• CAS: 1251854-69-9
• 化学式: C₁₄H₃₀OSi₂
• 分子量: 270.563
• InChiKey: OTNCXIDMJLLZQU-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.67
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-tert-butyldimethyl((5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-2-yl)oxy)silane 在 四丁基碘化铵 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 (1S,2R)-(+)-N-methylephedrine 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 [(2S,6S,9S)-10-(benzyloxy)-6-(methoxymethoxy)-9-methyldec-4-yn-2-yloxy](tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  探索玉米赤霉烯酮类似物中的烯丙基甲基对与Hsp90结合的影响

  摘要：

  通过有机合成用丙酸酯代替乙酸盐，制备了一系列具有烯丙基甲基的玉米赤霉烯酮类似物。为了合成类似物的脂肪族区域，我们使用了不对称烷基化反应生成了戊烯醇衍生物16和ent - 16。通过硼氢化反应，确保了相应的醛。通过加入Carreira乙炔化物将它们与2-戊炔醇衍生物23偶联。进一步的常规步骤分别导致了砜29和45。将它们与2-溴苯甲醛9合并后在一个朱莉娅- Kocienski所反应，金属化，羧化，和保护基团的操作，得到开环酸35和49。通过在Mitsunobu（酒精活化）或Trost-Kita条件（羧基活化）下进行内酯化，可以得到所有四种可能的大环酮立体异构体。总之，考虑各种保护基团的装饰品，获得和细胞毒性（L929小鼠成纤维细胞系）测试16点的类似物。而大多数类似物比玉米赤霉烯酮活性较低（IC 50 = 9.4μ中号），间苯二酚衍生物是可比的，用一种立体异构体（40b中）为稍微更活性（IC

  DOI：

  10.1002/chem.201001752
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙炔基硅 在 咪唑 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (S)-tert-butyldimethyl((5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-2-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  探索玉米赤霉烯酮类似物中的烯丙基甲基对与Hsp90结合的影响

  摘要：

  通过有机合成用丙酸酯代替乙酸盐，制备了一系列具有烯丙基甲基的玉米赤霉烯酮类似物。为了合成类似物的脂肪族区域，我们使用了不对称烷基化反应生成了戊烯醇衍生物16和ent - 16。通过硼氢化反应，确保了相应的醛。通过加入Carreira乙炔化物将它们与2-戊炔醇衍生物23偶联。进一步的常规步骤分别导致了砜29和45。将它们与2-溴苯甲醛9合并后在一个朱莉娅- Kocienski所反应，金属化，羧化，和保护基团的操作，得到开环酸35和49。通过在Mitsunobu（酒精活化）或Trost-Kita条件（羧基活化）下进行内酯化，可以得到所有四种可能的大环酮立体异构体。总之，考虑各种保护基团的装饰品，获得和细胞毒性（L929小鼠成纤维细胞系）测试16点的类似物。而大多数类似物比玉米赤霉烯酮活性较低（IC 50 = 9.4μ中号），间苯二酚衍生物是可比的，用一种立体异构体（40b中）为稍微更活性（IC

  DOI：

  10.1002/chem.201001752

文献信息

• An efficient and enantioselective total synthesis of naturally occurring L-783277
  作者：Hwan Geun Choi、Jung Beom Son、Dong-Sik Park、Young Jin Ham、Jung-Mi Hah、Taebo Sim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.07.122

  日期：2010.9

  Naturally occurring L-783277 which belongs to 14-membered resorcylic acid lactones (RALs) turned out to be a potent kinase inhibitor against MEK (MAP kinase kinase). We successfully accomplished efficient and enantioselective total synthesis of L-783277 based on convergent assembly of one aromatic unit and two chiral building blocks with efficient orthogonal protection-deprotection strategy. Three

  属于14元间苯二酸内酯（RAL）的天然存在的L-783277被证明是一种有效的针对MEK的激酶抑制剂（MAP激酶激酶）。我们成功地完成了L-783277的高效和对映选择性合成，这是基于一个芳香单元和两个手性结构单元的聚合组装以及有效的正交保护-去保护策略而完成的。随后采用三个关键步骤组成烯烃交叉复分解，向乙醛中添加乙炔衍生物和山口大内酯化来构建L-783277的构架。L-783277的旋光度值是本函中的首次。
• Asymmetric Total Syntheses of <i>ent</i>-Ascospiroketals A and B
  作者：Jian Wang、Rongbiao Tong

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00796

  日期：2016.4.15

  A new hypothetic biosynthesis of the tricyclic spiroketal core of ascospiroketals A and B is proposed, which guided the development of a novel synthetic strategy for the asymmetric total synthesis of ent-ascospiroketals A and B. The synthesis features an efficient ring contraction rearrangement of the 10-membered lactone to the tricyclic spiroketal cis-fused γ-lactone core, which served as the common

  提出了一种新的假生物合成方法，即合成螺帽动物A和螺帽B的三环螺帽动物核心，它指导了新的合成策略，用于合成不对称的对映体螺帽动物A和螺帽B。该合成具有有效的10位环收缩重排的特点。成员内酯形成三环螺旋酮体顺式融合的γ-内酯核，这是最后一步通过Stille偶联反应合成对乙酰氨基酮体A和B的通用中间体。另外，7个非对映体准备决定性确认的结构耳鼻喉科-ascospiroketal B.