(3S)-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-methyl-1-butyne | 151832-50-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S)-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-methyl-1-butyne
• 英文别名: (2S)-t-butyldimethyl-(2-methyl-but-3-ynyloxy)-silane；(S)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-3-methylbut-1-yne；tert-butyl-dimethyl-[(2S)-2-methylbut-3-ynoxy]silane
• CAS: 151832-50-7
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: GHQXOUZPDHNSKB-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  206.2±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.839±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.28
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-methyl-1-butyne 在 二氯二茂锆 、 二异丁基氢化铝 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以90%的产率得到(1E,3S)-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-iodo-3-methyl-1-butene
  参考文献：
  名称：

  A Convenient and Genuine Equivalent to HZrCp₂Cl Generated in Situ from ZrCp₂Cl₂−DIBAL-H

  摘要：

  Slow addition of 1 equiv of (Bu2AlH)-Bu-i to ZrCp2Cl2 in THF provides a convenient route to either HZrCp2Cl-(Bu2AlCl)-Bu-i (Reagent I) or HZrCp2Cl (Reagents II and III). The latter represents a highly convenient route to genuine HZrCp2Cl, while Reagent I is useful for regio- and stereoselective conversion of 1- and 2-alkynes into (E)-1-iodo-1-alkenes and (E)-2-iodo-2-alkenes, respectively.

  DOI：

  10.1021/ol061202o
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-3-[[(叔丁基)二甲基硅烷基]氧基]-2-甲基-1-丙醇 在 正丁基锂 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (3S)-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-methyl-1-butyne
  参考文献：
  名称：

  An Approach to the Core Structure of Leiodermatolide

  摘要：

  The synthesis of the 16-membered core structure of leiodermatolide 40 has been achieved in 26 linear steps starting from (R)-Roche ester. The key steps in the synthesis of 40 are a Stille cross-coupling between two main fragments 11 and 33 having roughly equal size. For the trisubstituted C4/C5 double bond a carbometalation reaction followed by a Suzuki coupling was used. A Yamaguchi macrolactonization furnished macrolactone 39.

  DOI：

  10.1021/ol200584a

文献信息

• Titanium Alkoxide-Based Regioselective Alkyne–Alkyne Reductive Coupling Mediated by In Situ Generated Arylamidate
  作者：Bin Cai、James S. Panek

  DOI：10.1021/jacs.0c00550

  日期：2020.2.26

  A titanium alkoxide-based alkyne-alkyne reductive coupling mediated by in situ generated arylamidate is described. High level of regioselectivity is achieved in 37 examples, where (E, E)-dienes are formed exclusively. To the best of our knowledge, this study represents the first example of an apparent amide and carbamate directing effect in metal-mediated reductive coupling.

  描述了由原位生成的芳基酰胺酯介导的基于钛醇盐的炔-炔还原偶联。在 37 个实例中实现了高水平的区域选择性，其中仅形成了 (E, E)-二烯。据我们所知，这项研究代表了金属介导的还原偶联中明显的酰胺和氨基甲酸酯导向效应的第一个例子。
• Gold(I)-, Palladium(II)-, Platinum(II)-, and Mercury(II)-Catalysed Spirocyclization of 1,3-Enynediols: Reaction Scope
  作者：Alexander Zhdanko、Martin E. Maier

  DOI：10.1002/ejoc.201402029

  日期：2014.6

  spirocyclization of different 1,3-enynediols was investigated. The reaction was only efficient for the synthesis of [5,6]-spiroacetals. In this case, the reaction was characterized by almost quantitative yields, short reaction times, and low catalyst loadings (0.5–1 %). When the synthesis of [6,6]-spiroacetals was attempted, the reaction suffered from poor regioselectivity and a higher propensity of the

  研究了不同 1,3-烯炔二醇的螺环化。该反应仅对[5,6]-螺缩醛的合成有效。在这种情况下，该反应的特点是收率几乎是定量的、反应时间短和催化剂负载量低（0.5-1%）。当尝试合成 [6,6]-螺缩醛时，该反应的区域选择性较差，中间体二烯醇醚在酸性条件下更容易分解，因此不再可行。但是可以在较温和的条件下以区域异构体的混合物形式干净地生成二烯醇醚。这种反应效率的显着差异是由于不稳定的二烯醇醚环化得更快，得到 [5,6]-螺缩醛而不是得到 [6,6]-螺缩醛。在这项研究中，
• Total Synthesis of Kendomycin Featuring Intramolecular Dötz Benzannulation
  作者：Kyosuke Tanaka、Masahito Watanabe、Kodai Ishibashi、Hiroshi Matsuyama、Yoko Saikawa、Masaya Nakata

  DOI：10.1021/ol100229f

  日期：2010.4.16

  One-step formation of the ansa-skeleton realized the synthesis of kendomycin, an ansa-type quinone methide. The Fischer carbene complex derived from the ansa-chain portion was subjected to the intramolecular Dötz benzannulation to afford the desired oxametacyclophane with exclusive regioselectivity. Subsequent Claisen rearrangement, ortho oxidation of the resulting phenol derivative, and mild transformation

  一步形成ansa骨架可以合成kendomycin（一种ansa型醌甲基化物）。将衍生自ansa链部分的Fischer卡宾配合物进行分子内Dötz苯环环化反应，以提供具有唯一区域选择性的期望的oxametacyclophane。随后的克莱森重排，所得酚衍生物的邻位氧化，以及在提供了金霉素的硅胶板上从对苯二酚向对苯二甲酰甲烷的温和转化。
• Zeng, Fanxing; Negishi, Ei-Ichi, Organic Letters, 2002, vol. 4, # 5, p. 703 - 706
  作者：Zeng, Fanxing、Negishi, Ei-Ichi

  DOI：——

  日期：——
• The absolute configuration of edulinic acid, a constituent of the “Khat” alkaloid cathedulin K-19
  作者：Tae-Seng Kim、James D. White

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73874-3

  日期：1993.8

  The absolute configuration of edulinic acid, and hence of the C-9' centre of cathedulin K-19, was found to be (S) by synthesis of edulindiol, which was also obtained by degradation.