allenyllithium | 51760-92-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物
• 英文名称: allenyllithium
• CAS: 51760-92-0
• 化学式: C₃H₃Li
• 分子量: 45.9978
• InChiKey: NBPRLWHLXKMUIH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  At -60 °C, slightly sol THF-hexane (1:1) but sol ether-THF

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.07
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allenyllithium 生成 丙基锂
  参考文献：
  名称：

  KEINAN E.; BOSCH E., J. ORG. CHEM., 51,(1986) N 21, 4006-4016

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  丙二烯 在 正己基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 、 allenyllithium
  参考文献：
  名称：

  流动不对称丙炔化：制备手性β-氨基醇的连续方法的发展

  摘要：

  报道了使用艾伦气体作为试剂进行不对称炔丙基化的流化学方法的开发。艾伦溶解，锂化，Li-Zn的金属转移和不对称的炔丙基化的连续连续过程提供了具有高区域和非对映选择性的高炔丙基β-氨基醇1。该流动过程使得可以实际使用不稳定的烯丙基锂中间体。该过程使用市售可回收（1 S，2 R）‐ N吡咯烷基去氧麻黄碱作为配体可促进高度非对映选择性（32：1）的炔丙基化。根据化学要求和使用过程分析技术（PAT）对过程进行实时监控，明智地选择混合器，可实现稳定且可扩展的流动化学运行。

  DOI：

  10.1002/anie.201704882

文献信息

• Iron‐ or Palladium‐Catalyzed Reaction Cascades Merging Cycloisomerization and Cross‐Coupling Chemistry
  作者：Filipe Gomes、Pierre‐Georges Echeverria、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201803360

  日期：2018.11.13

  intermediate that evolves via cleavage of an unstrained C−X bond in its backbone. This non‐canonical cycloisomerization process is followed by a cross‐coupling step, such that reductive C−C bond formation regenerates the necessary low‐valent metal fragment and hence closes an intricate catalytic cycle. The cascade entails the formation of two new C−C bonds at the expense of the constitutional C−X entity

  提出了一种概念上新颖的反应级联反应，该反应级联可以将现成的烯炔转化为包含立体定义的四取代烯烃单元的功能化1,3-二烯；这样的化合物很难通过常规方法制备。一般认为，整个转变始于金属环中间体的形成，该金属环中间体通过其骨架中未应变的C-X键的裂解而进化。这种非规范的环异构化过程之后是交叉偶联步骤，从而还原性C-C键的形成可再生必要的低价金属片段，从而关闭复杂的催化循环。级联需要两个新的C-C键的形成，但会损害底物的结构C-X实体：重要的是，挤出的基团X一定不能是杂原子（X = O，NR），因为活化的β-C键也可以被破坏。这种担忧已减少为以两种主要互补的形式进行实践：一种程序依赖于使用烷基格利雅试剂与催化量的Fe（acac）结合使用参见图3，而第二种方法是通过使用芳基硼酸和膦连接的钯催化剂与Suzuki偶联使环异构化合并。
• Intramolecular cycloaddition reactions of exocyclic nitrones
  作者：Raymond L. Funk、Gary L. Bolton、Joy Umstead Daggett、Marvin M. Hansen、Linus H.M. Horcher

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96702-x

  日期：1985.1

  Exocyclic nitrones smoothly participate in intramolecular cycloaddition reactions to provide bridged and fused polycarbocycles. The exploitation of this methodology in the total syntheses of the sesquiterpenes (±)-7,12-secoishwaran-12-ol (44), (±)-hirsutene (56), (±)-coriolin (68) is also presented.

  环外硝酮平稳地参与分子内环加成反应，以提供桥连和稠合的多碳环。还介绍了该方法在倍半萜（±）-7,12-secoishwaran-12-ol（44），（±）-hirsutene（56），（±）-coriolin（68）的总合成中的应用。
• Stereoselectivity in [2,3]wittig rearrangement of isopropyl [(2E)-1 -(ω-benzyloxyalkyl)-2-butenyl]oxyacetate. Preparation of potent building blocks for the synthesis of polyoxo compounds
  作者：Satoru Kuroda、Shin-ichi Sakaguchi、Satoru Ikegami、Takeshi Hanamoto、Tsutomu Katsuki、Masaru Yamaguchi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80601-2

  日期：——

  The stereochemistry of [2,3]Wittig rearrangement of isopropyl [(2)-1-(ω-benzyloxyalkyl)-2-butenyl]oxyacetates was found to depend on the position of benzyloxy group and the metal ion used, and in some suitable combinations, (, )- or (, )-product was obtained with high selectivity.

  发现异丙基[（2 ）-1-（ω-苄氧基烷基）-2-丁烯基]氧乙酸酯的[2,3] Wittig重排的立体化学取决于苄氧基的位置和所用金属离子，并且在某些合适的条件下组合获得高选择性的（，）-或（，）产物。
• Reactions of lithio and Grignard derivatives of 6-halogenohexa-1,2-dienes with an azirine
  作者：M. L. Roumestant、S. Arseniyadis、J. Gore、A. Laurent

  DOI：10.1039/c39760000479

  日期：——

  The lithio and Grignard derivatives of the 6-halogeno-1,2-dienes (1) and (2) react with 3,3-dimethyl-2-phenyl-Δ1-azirine (4) to give the methylenecyclopentyl-aziridine (5), indicating that they probably exist in the form of the metallated methylenecyclopentane (9).

  的6-卤代-1,2-二烯（的使锂和格氏衍生物1）和（2）与3,3-二甲基-2-苯基- Δ反应1 -azirine（4），得到亚甲基环戊基-氮丙啶（5），表明它们可能以金属化的亚甲基环戊烷（9）的形式存在。
• [EN] TRIPTOLIDE DERIVATIVES AS IMMUNOMODULATOR AND ANTICANCER AGENTS<br/>[FR] UTILISATION DE DERIVES DU TRIPTOLIDE EN TANT QU'IMMUNOMODULATEURS ET AGENTS ANTICANCEREUX
  申请人：PHARMAGENESIS INC

  公开号：WO2004058246A1

  公开（公告）日：2004-07-15

  Compounds having the structure I are useful for inducing cell death (apoptosis) and in immuno suppression. In structure I, R1 is H or R, R being selected from lower alkyl, alkenyl, alkynyl, and allenyl, or, R1 together with R2 = O (oxo); R2 = OH, or, R1 and R2 together = O (oxo); CR3R5 and CR4R6 are selected from CH2, CHOH and CROH; at least one of R1, R5 and R6 is R; and at least one of CR3R5 and CR4R6 is CH2.

  结构式I的化合物在诱导细胞死亡（凋亡）和免疫抑制方面是有用的。在结构式I中，R1是H或R，其中R选择自较低的烷基，烯基，炔基和芳烯基，或者，R1和R2一起=O（氧化物）; R2 = OH，或者，R1和R2一起=O（氧化物）; CR3R5和CR4R6选择自CH2，CHOH和CROH; R1，R5和R6中至少有一个是R; CR3R5和CR4R6中至少有一个是 。