3-(dimethyl(phenyl)silyl)propanal | 106484-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(dimethyl(phenyl)silyl)propanal
• 英文别名: 3-[Dimethyl(phenyl)silyl]propanal
• CAS: 106484-73-5
• 化学式: C₁₁H₁₆OSi
• 分子量: 192.333
• InChiKey: LULMCNHAQAVYHT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.19
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(dimethyl(phenyl)silyl)propanal 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  β-甲硅烷基油酸酯的非对映选择性醛醇缩合反应：噻吩霉素的正式合成

  摘要：

  β-苯基二甲基甲硅烷基丁酸苄酯的烯醇锂（1）与β-苯基二甲基甲硅烷基丙醛（2）反应生成高非对映选择性的羟醛产物（3），该产物被转化为已知的噻菌霉素前体β-内酰胺（7）。 。

  DOI：

  10.1039/c39860001198
• 作为产物：
  描述：

  (iodomethyl)dimethylphenylsilane 在 正丁基锂 、 溶剂黄146 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 13.75h， 生成 3-(dimethyl(phenyl)silyl)propanal
  参考文献：
  名称：

  烯丙基氨基甲酸酯与格利雅试剂的铜介导取代反应立体选择性合成（Z）-和（E）-烯丙基硅烷。

  摘要：

  （Z）-和（E）-烯丙基硅烷都通过有机金属试剂通过铜介导的烯丙基氨基甲酸酯的铜取代而以高立体选择性制备。烷基镁试剂与（E）-烯丙基氨基甲酸酯的反应提供（Z）-烯丙基硅烷，而烷基镁和烷基锂试剂都与（Z）-烯丙基氨基甲酸酯反应以提供（E）-烯丙基硅烷。由于格氏试剂通常比烷基锂种类更易于制备，因此这些试剂是合成（Z）-和（E）-烯丙基硅烷的最佳亲核试剂。该方法还允许容易获得的非外消旋烯丙基氨基甲酸酯以高的立体选择性转化为手性，非外消旋（Z）-和（E）-烯丙基硅烷。

  DOI：

  10.1021/jo991312r

文献信息

• 1,3-γ-Silyl-elimination in electron-deficient cationic systems
  作者：Michael A. Mercadante、Christopher B. Kelly、Trevor A. Hamlin、Kayla R. Delle Chiaie、Michael D. Drago、Katherine K. Duffy、Megan T. Dumas、Diana C. Fager、Bryanna L. C. Glod、Katherine E. Hansen、Cameron R. Hill、Rebecca M. Leising、Catherine L. Lynes、Allyson E. MacInnis、Madeline R. McGohey、Stephanie A. Murray、Marc C. Piquette、Shaina L. Roy、Ryan M. Smith、Katherine R. Sullivan、Bao H. Truong、Kristina M. Vailonis、Vitaliy Gorbatyuk、Nicholas E. Leadbeater、Leon J. Tilley

  DOI：10.1039/c4sc01732c

  日期：——

  an electron-withdrawing trifluoromethyl group (–CF3) at a putative cationic centre enhances γ-silyl neighbouring-group participation (NGP). In stark contrast to previously studied γ-silyl-substituted systems, the preferred reaction pathway is 1,3-γ-silyl elimination, giving ring closure over solvent substitution or alkene formation. The scope of this cyclopropanation reaction is explored for numerous

  在假定的阳离子中心放置一个吸电子三氟甲基（–CF 3）可以增强γ-甲硅烷基邻基团（NGP）的参与。与先前研究的γ-甲硅烷基取代的体系形成鲜明对比的是，优选的反应途径是1,3-γ-甲硅烷基的消除，从而在溶剂取代或烯烃形成后实现了闭环。探讨了该环丙烷化反应的范围，涉及多个环状和非环状实例，证明该方法是制备CF 3的可行方法-取代的环丙烷和双环系统均包含季中心。速率常数，动力学同位素效应和量子力学计算为这种增强提供了证据，并进一步阐述了这些系统与先前研究的γ-甲硅烷基系统之间反应结果的差异。
• Enantioselective Synthesis of Monosaccharide Analogues by Two-Step Sequential Enamine Catalysis: Benzoyloxylation and Aldol Reaction
  作者：Mio Shimogaki、Aika Takeshima、Taichi Kano、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/ejoc.202000073

  日期：2020.4.16

  Synthesis of monosaccharide analogues in an enantio‐ and diastereoselective manner has been investigated. Asymmetric benzoyloxylation and subsequent aldol reaction using two amine catalysts effectively give monosaccharide analogues with controlled three stereogenic centers.

  研究了以对映和非对映选择性方式合成单糖类似物。不对称的苯甲酰氧基化和随后的使用两种胺催化剂的醛醇缩合反应有效地制得了具有受控的三个立体异构中心的单糖类似物。
• Diastereoselective aldol reactions of β-silylenolates: a formal synthesis of thienamycin
  作者：Ian Fleming、Jeremy D. Kilburn

  DOI：10.1039/c39860001198

  日期：——

  The lithium enolate (1) of benzyl β-phenyldimethylsilylbutanoate reacts with β-phenyldimethylsilylpropionaldehyde (2) to give, with high diastereoselectivity, the aldol product (3), which is converted into the β-lactam (7), a known precursor of thienamycin.

  β-苯基二甲基甲硅烷基丁酸苄酯的烯醇锂（1）与β-苯基二甲基甲硅烷基丙醛（2）反应生成高非对映选择性的羟醛产物（3），该产物被转化为已知的噻菌霉素前体β-内酰胺（7）。 。
• Photocatalytic C–Si Bond Formations Using Pentacoordinate Silylsilicates as Silyl Radical Precursors: Synthetic Tricks Using Old Reagents
  作者：Yumo Zhao、Yi Wan、Qiyang Yuan、Jinlian Wei、Yongqiang Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00096

  日期：2023.3.10

  photocatalytic C–Si formation strategy has been disclosed by uncovering the reactivity of Martin’s spirosilane-derived pentacoordinate silylsilicates as silyl radical precursors. The hydrosilylation of a broad spectrum of alkenes and alkynes, as well as the C–H silylation of heteroarenes, has been demonstrated. Remarkably, Martin’s spirosilane was stable and could be recovered via a simple workup process

  通过揭示 Martin 的螺硅烷衍生的五配位甲硅烷基硅酸盐作为甲硅烷基自由基前体的反应性，揭示了可见光诱导的光催化 C-Si 形成策略。已经证明了广谱烯烃和炔烃的氢化硅烷化，以及杂芳烃的 C-H 硅烷化。值得注意的是，Martin 的螺硅烷非常稳定，可以通过简单的后处理过程回收。此外，使用水作为溶剂或低能量绿色 LED 作为替代能源，反应进行得很好。
• Organophotocatalytic silyl transfer of silylboranes enabled by methanol association: a versatile strategy for C–Si bond construction
  作者：Yi Wan、Yumo Zhao、Jiajie Zhu、Qiyang Yuan、Wei Wang、Yongqiang Zhang

  DOI：10.1039/d2gc03577d

  日期：——

  including late-stage functionalization and radical cascade reactions. Furthermore, this technology could be extended to the construction of C–B, C–S and C–Sn bonds, thus offering a versatile platform for bond activation and connection of main group elements. The green aspect of the reaction has also been demonstrated by using Brij-30/water as a reaction solvent or sunlight as an alternative energy source

  开发一种温和、稳健且无金属的甲硅烷基硼烷甲硅烷基转移催化方法对于现代有机硅化学的发展至关重要，因为它们在构建 C-Si 键方面具有强大的能力。在此，我们希望公开一种可见光诱导的有机光催化策略，其中甲醇与硼原子结合能够光催化产生甲硅烷基自由基。值得注意的是，该协议能够通过稍微调整反应条件来容纳各种径向受体，从而形成各种类型的 C-Si 键。转化的准备能力在许多复杂的环境中得到了进一步强调，包括后期功能化和激进级联反应。此外，该技术可以扩展到 C-B 的构建，C-S 和 C-Sn 键，从而为主族元素的键激活和连接提供了一个多功能平台。通过使用 Brij-30/水作为反应溶剂或使用阳光作为替代能源，也证明了该反应的绿色方面。