(Z)-tert-butyl(hex-3-en-1-yloxy)dimethylsilane | 121441-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-tert-butyl(hex-3-en-1-yloxy)dimethylsilane
• 英文别名: (Z)-1-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-hexene；cis-3-Hexen-1-ol, tert-butyldimethylsilyl ether；tert-butyl-[(Z)-hex-3-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 121441-43-8
• 化学式: C₁₂H₂₆OSi
• 分子量: 214.423
• InChiKey: HPGJYQQYCUJCBS-HJWRWDBZSA-N

物化性质

• 沸点：
  224.1±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.817±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1209

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.36
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-tert-butyl(hex-3-en-1-yloxy)dimethylsilane 在 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 、 2,4-二硝基苯基羟胺 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 29.0h， 以55%的产率得到2-(2-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl)-3-ethylaziridine
  参考文献：
  名称：

  [EN] DIRECT STEREOSPECIFIC SYNTHESIS OF UNPROTECTED AZIRIDINES FROM OLEFINS
  [FR] SYNTHÈSE STÉRÉOSPÉCIFIQUE DIRECTE D'AZIRIDINES NON PROTÉGÉES À PARTIR D'OLÉFINES

  摘要：

  公开号：

  WO2015103505A3
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl(hex-3-yn-1-yloxy)dimethylsilane 在 乙醇 、 (NCP)IrHCl 、 叔丁胺 作用下， 反应 24.0h， 以98%的产率得到(Z)-tert-butyl(hex-3-en-1-yloxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  胺辅助的离子一氢化物机制使乙醇的选择性炔顺式半氢化反应成为可能：从基本步骤到催化

  摘要：

  Z-烯烃在炔烃半加氢反应中的选择性合成取决于催化剂对起始原料和产物的反应性差异。在这里，我们报告了通过配位诱导的离子一氢化物机制用乙醇对炔烃进行Z选择性半氢化。EtOH 配位驱动的 Cl –在钳形 Ir(III) 氢氯化物络合物 (NCP)IrHCl ( 1 ) 中解离形成阳离子一氢化物，[(NCP)IrH(EtOH)] + Cl –，它选择性地与炔烃反应相应的Z-烯烃，从而克服竞争性热力学主导烯烃Z - E异构化和过度还原。然而，建立催化循环的挑战在于醇解步骤；炔烃插入产物 (NCP)IrCl(乙烯基) 与 EtOH 的反应确实发生，但非常缓慢。令人惊讶的是，醇解不是通过 Ir-C（乙烯基）键的直接质子分解进行的。相反，机理数据与涉及阴离子的醇解途径一致，包括 (NCP)IrCl(vinyl) 通过 EtOH-for-Cl 取代电离和 Cl -离子与 Ir(III) 结合的 EtOH 的可逆质子化，然后是

  DOI：

  10.1021/jacs.1c01472

文献信息

• Direct <i>N</i>-H/<i>N</i>-Me Aziridination of Unactivated Olefins Using <i>O</i>-(Sulfonyl)hydroxylamines as Aminating Agents
  作者：Shekh Sabir、Chandra Bhan Pandey、Ajay K. Yadav、Bhoopendra Tiwari、Jawahar L. Jat

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01673

  日期：2018.10.5

  methods are devoted to their activated counterparts. Herein, we have developed a highly efficient Rh(II)-catalyzed method for the direct preparation of unactivated aziridines from olefins using O-(sulfonyl)hydroxylamines as the aminating agent. The reactions proceed with a high stereospecificity.

  未活化的氮丙啶是许多生物活性天然产物的核心亚结构，并充当有机合成的基础。尽管如此，由于大多数已知的方法都专门用于它们的活化对应物，因此可使用非常有限的方法直接从烯烃中获得它们。本文中，我们开发了一种高效的Rh（II）催化方法，可使用O-（磺酰基）羟胺作为胺化剂直接从烯烃制备未活化的氮丙啶。反应以高立体特异性进行。
• Diastereodivergent Intermolecular 1,2-Diamination of Unactivated Alkenes Enabled by Iodine Catalysis
  作者：Satoshi Minakata、Hayato Miwa、Kenya Yamamoto、Arata Hirayama、Sota Okumura

  DOI：10.1021/jacs.1c00228

  日期：2021.3.24

  The stereospecific, substrate (nitrogen source)-controlled intermolecular anti- and syn-1,2-diaminations of unactivated alkenes using the same catalysis (an iodine catalyst) is reported. The combined use of the two potential methods provides access to all of the disastereomeric forms of 1,2-diamines in spite of the availability of E- and Z-alkenes, and the resulting products can be readily converted

  立体特异性，底物（氮源）控制分子间的抗-和顺式使用相同的催化（碘催化剂）报道未活化的烯烃-1,2- diaminations。尽管可以使用E - 和Z -烯烃，但两种潜在方法的组合使用提供了获得 1,2-二胺的所有灾难异构形式的途径，并且所得产物可以很容易地转化为游离的邻二胺。
• Dirhodium(II)-Mediated Alkene Epoxidation with Iodine(III) Oxidants
  作者：Ali Nasrallah、Gwendal Grelier、Maria Ivana Lapuh、Fernando J. Duran、Benjamin Darses、Philippe Dauban

  DOI：10.1002/ejoc.201800306

  日期：2018.11.15

  combination of the dirhodium(II) complex Rh2(tpa)4 (tpa = triphenylacetate) with the iodine(III) oxidant PhI(OPiv)2 is shown to promote the epoxidation of alkenes in the presence of 2 equivalents of water. The reaction can be applied to diversely substituted alkenes and the corresponding epoxides are isolated with yields of up to 90 %. A possible mechanism involves the dirhodium(II) complex as a Lewis

  Dirhodium (II) 络合物和碘 (III) 氧化剂已在合成氮烯化学中找到有用的应用。在这项研究中，二铑（II）配合物 Rh2（tpa）4（tpa = 三苯乙酸盐）与碘（III）氧化剂 PhI(OPiv)2 的组合被证明在 2 当量的水。该反应可应用于不同取代的烯烃，并以高达 90% 的产率分离相应的环氧化物。一种可能的机制涉及二铑 (II) 络合物作为路易斯酸物质，它可以调节碘 (III) 试剂的氧化特性。
• Silyl methallylsulfinates: efficient and powerful agents for the chemoselective silylation of alcohols, polyols, phenols and carboxylic acids
  作者：Xiaogen Huang、Cotinica Craita、Loay Awad、Pierre Vogel

  DOI：10.1039/b417894g

  日期：——

  Alcohols, phenols and carboxylic acids are silylated with very good yields in the presence of silyl methallylsulfinates under non-basic conditions and with the formation of volatile co-products.

  在无碱条件下，在硅烷美克基亚基亚基亚基亚基亚基硫酸盐的存在下，醇、酚和羧酸以很高的产率进行硅化，同时生成挥发性副产品。
• Distal Allylic/Benzylic C−H Functionalization of Silyl Ethers Using Donor/Acceptor Rhodium(II) Carbenes
  作者：Janakiram Vaitla、Yannick T. Boni、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1002/anie.201916530

  日期：2020.5.4

  achieved using rhodium(II) carbenes derived from N-sulfonyltriazoles and aryldiazoacetates as carbene precursors. The bulky rhodium carbenes led to highly site-selective functionalization of less activated allylic and benzylic C-H bonds even in the presence of electronically preferred C-H bonds located α to oxygen. The dirhodium catalyst Rh2 (S-NTTL)4 is the most effective chiral catalyst for triazole-derived

  使用源自N-磺酰基三唑和芳基重氮乙酸酯的铑(II)卡宾作为卡宾前体，实现了烯丙基和苄基甲硅烷基醚的区域和立体选择性远端烯丙基/苄基CH官能化。即使存在位于氧α位的电子优先的CH键，大体积的铑卡宾也会导致活性较低的烯丙基和苄基CH键的高度位点选择性官能化。二铑催化剂Rh2 (S-NTTL)4 是三唑衍生卡宾转化最有效的手性催化剂，而Rh2 (S-TPPTTL)4 最适合衍生自芳基重氮乙酸酯的卡宾。该反应提供了多种具有高非对映选择性和对映选择性的δ-官能化烯丙基甲硅烷基醚。通过将其应用于3,4-二取代的L-脯氨酸支架的合成，证明了本方法的实用性。