tert-butyl(hex-3-yn-1-yloxy)dimethylsilane | 121441-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl(hex-3-yn-1-yloxy)dimethylsilane
• 英文别名: Tert-butyl-hex-3-ynoxy-dimethylsilane
• CAS: 121441-44-9
• 化学式: C₁₂H₂₄OSi
• 分子量: 212.407
• InChiKey: IQFARBMTTCCLOX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  230.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.842±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.81
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl(hex-3-yn-1-yloxy)dimethylsilane 在 乙醇 、 (NCP)IrHCl 、 叔丁胺 作用下， 反应 24.0h， 以98%的产率得到(Z)-tert-butyl(hex-3-en-1-yloxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  胺辅助的离子一氢化物机制使乙醇的选择性炔顺式半氢化反应成为可能：从基本步骤到催化

  摘要：

  Z-烯烃在炔烃半加氢反应中的选择性合成取决于催化剂对起始原料和产物的反应性差异。在这里，我们报告了通过配位诱导的离子一氢化物机制用乙醇对炔烃进行Z选择性半氢化。EtOH 配位驱动的 Cl –在钳形 Ir(III) 氢氯化物络合物 (NCP)IrHCl ( 1 ) 中解离形成阳离子一氢化物，[(NCP)IrH(EtOH)] + Cl –，它选择性地与炔烃反应相应的Z-烯烃，从而克服竞争性热力学主导烯烃Z - E异构化和过度还原。然而，建立催化循环的挑战在于醇解步骤；炔烃插入产物 (NCP)IrCl(乙烯基) 与 EtOH 的反应确实发生，但非常缓慢。令人惊讶的是，醇解不是通过 Ir-C（乙烯基）键的直接质子分解进行的。相反，机理数据与涉及阴离子的醇解途径一致，包括 (NCP)IrCl(vinyl) 通过 EtOH-for-Cl 取代电离和 Cl -离子与 Ir(III) 结合的 EtOH 的可逆质子化，然后是

  DOI：

  10.1021/jacs.1c01472
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 tert-butyl(hex-3-yn-1-yloxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  利用三氟甲基的诱导效应：2,2,2-三氟乙基取代炔烃的区域选择性金催化水合

  摘要：

  金催化的 2,2,2-三氟乙基取代炔烃的水合反应具有高度区域选择性，主要产物为 β-三氟甲基酮。这种转变说明了三氟甲基通过其诱导效应在金催化的炔烃加成中具有很强的定向作用。

  DOI：

  10.1039/d3cc02034g

文献信息

• Directed Regioselective Carbometallation of 1,2‐Dialkyl‐Substituted Cyclopropenes
  作者：Yair Cohen、Ilan Marek

  DOI：10.1002/anie.202111382

  日期：2021.12.6

  The copper-catalyzed carbomagnesiation reaction of cyclopropenes is a well-established method for the synthesis of stereodefined cyclopropanes. All existing reports to date proceeded towards the formation of the electronically more stable organometallic intermediate. Herein we report a regioselective addition to 1,2-dialkyl-substituted cyclopropene possessing a tethered directing group to direct the

  环丙烯的铜催化碳镁化反应是合成立体定义的环丙烷的成熟方法。迄今为止，所有现有报告都致力于形成电子更稳定的有机金属中间体。在此，我们报告了对 1,2-二烷基取代的环丙烯的区域选择性加成，该环丙烯具有系链导向基团，可将有机金属物种引导至两种电子无偏可能性中形成单一区域异构体中间体。
• 一种螺环化合物的合成方法
  申请人：西北大学

  公开号：CN111116337B

  公开（公告）日：2021-11-30

  本发明以简单且商品化的双卤代物1、炔烃2以及2‑萘酚类化合物3为原料，经[2+2+1]多米诺偶联反应构筑螺[4.5]环化合物。采用三种简单的原料，避免了传统方法中底物合成困难的挑战；以最为简单的条件，只需加入过渡金属钯催化剂，不需要外加的氧化剂或者配体，降低了反应的成本；该方法底物适用范围广、反应条件温和、转化率高、收率高、制得的产品纯度好、有广阔的工业化生产前景，为医药、天然产物合成、发光材料等领域提供了新方法。
• Rhodium‐Catalyzed Remote Borylation of Alkynes and Vinylboronates
  作者：Minghao Zhang、Zheming Liu、Wanxiang Zhao

  DOI：10.1002/anie.202215455

  日期：2023.1.26

  of internal alkynes and sterically hindered tri- and tetra-substituted vinylboronates enabled by rhodium catalysis is reported. The 1,n-diboronate products can be converted to a variety of useful building blocks, biologically active molecules, and drugs via the selective manipulation of the two boryl groups in products including the regioselective cross coupling, oxidation, and amination.

  报道了通过铑催化实现的内部炔烃和空间位阻三取代和四取代乙烯基硼酸盐的区域选择性远程硼化。1, n-二硼酸酯产品可以通过对产品中两个硼基的选择性操作（包括区域选择性交叉偶联、氧化和胺化）转化为各种有用的结构单元、生物活性分子和药物。
• Modular synthesis of tetra-substituted furans from alkynes, Weinreb amides, and aldehydes
  作者：Sajan Silwal、Ronald J. Rahaim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.09.021

  日期：2015.10

  A method for the modular one-pot synthesis of tetra-substituted furans utilizing alkynes, Weinreb amides, and non-enolizable aldehydes has been developed. Under this titanium promoted method, furans were prepared in moderate yields with high levels of regioselectivity. The system showed good chemoselectivity tolerating aromatic and aliphatic bromides, chlorides, and fluorides, heteroaromatics, alkenes, and silyl ethers. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A convenient titanium-mediated intermolecular alkyne–carbonate coupling reaction
  作者：Andrzej Wolan、Frédéric Cadoret、Yvan Six

  DOI：10.1016/j.tet.2009.07.015

  日期：2009.9

  A direct diastereoselective titanium-mediated intermolecular coupling of internal alkynes with dialkyl carbonates under Kulinkovich-type reaction conditions is presented. The influence of the structures of the coupling partners on the yields and regioselectivities of this transformation is described. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.