2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-methoxy-N-oxyl radical | 861228-33-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-methoxy-N-oxyl radical
• 英文别名: 2,2,6,6-tetraethyl-4-methoxypiperidin-1-oxyl；2,2,6,6-tetraethyl-4-methoxypiperidine-1-oxyl；2,2,6,6-tetraethyl-4-methoxypiperidyl-1-oxyl
• CAS: 861228-33-3
• 化学式: C₁₄H₂₈NO₂
• 分子量: 242.382
• InChiKey: XUJBKAYVOANTNQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  13.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-methoxy-N-oxyl radical 在 正丁基锂 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 3-(1,3-dithian-2-yl)-2-[(2,2,6,6-tetraethyl-4-methoxy-1-piperidinyl)oxy]propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  1,3-二噻烷衍生的烷氧基胺作为单碳自由基前体

  摘要：

  提出了一种从 1,3-二噻烷衍生 C-2 中心自由基的新方法。自由基前体 2-二烷基氨基氧基-1,3-二噻烷很容易由 1,3-二噻烷和稳定的氮氧化物制备。2-二烷基氨基氧基-1,3-二噻吩与缺电子烯烃的热反应根据所用的氮氧化合物提供氨基甲氧基化产物或氧化加成产物。2-二烷基氨基氧基-1,3-二噻烷也可用作苯乙烯受控活性自由基聚合的引发剂/调节剂。

  DOI：

  10.1055/s-2005-865288
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-tetraethylpiperidin-4-one-N-oxyl radical 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-methoxy-N-oxyl radical
  参考文献：
  名称：

  1,3-二噻烷衍生的烷氧基胺作为单碳自由基前体

  摘要：

  提出了一种从 1,3-二噻烷衍生 C-2 中心自由基的新方法。自由基前体 2-二烷基氨基氧基-1,3-二噻烷很容易由 1,3-二噻烷和稳定的氮氧化物制备。2-二烷基氨基氧基-1,3-二噻吩与缺电子烯烃的热反应根据所用的氮氧化合物提供氨基甲氧基化产物或氧化加成产物。2-二烷基氨基氧基-1,3-二噻烷也可用作苯乙烯受控活性自由基聚合的引发剂/调节剂。

  DOI：

  10.1055/s-2005-865288

文献信息

• Generation of Aryl Radicals through Reduction of Hypervalent Iodine(III) Compounds with TEMPONa: Radical Alkene Oxyarylation
  作者：Marcel Hartmann、Yi Li、Christian Mück-Lichtenfeld、Armido Studer

  DOI：10.1002/chem.201504852

  日期：2016.3.1

  A novel method for selective generation of aryl radicals from diaryliodonium salts and iodanylidene malonates with sodium 2,2,6,6‐tetramethylpiperidine‐1‐oxyl (TEMPONa) as a single‐electron transfer (SET) reducing reagent is described. In the presence of various alkenes, aryl radicals formed after SET‐reduction of hypervalent iodine compounds undergo alkene addition and the adduct radicals that are

  描述了一种新的方法，该方法可以用二，2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基钠（TEMPONa）作为单电子转移（SET）还原剂，从二芳基碘鎓盐和碘丙二酸丙二酸酯中选择性生成芳基。在存在各种烯烃的情况下，高价碘化合物经SET还原后形成的芳基会经历烯烃加成反应，由此产生的加成基会被伴随产生的TEMPO自由基有效地捕获，最终以中等至非常好的收率提供氧化酰化产物。研究了各种碘（III）试剂的芳基自由基生成效率，并且还通过计算方法研究了碘亚烷基丙二酸酯芳基自由基的生成。
• Reversible switching of substrate activity of poly-N-isopropylacrylamide peptide conjugates
  作者：Kian Molawi、Armido Studer

  DOI：10.1039/b713083j

  日期：——

  The activity of smart polymer peptide conjugates towards chymotrypsin catalyzed hydrolysis was reversibly switched on and off using temperature as the trigger.

  智能聚合物肽偶合物对胰凝乳蛋白酶催化水解的活性，通过温度作为触发器实现了可逆的开关控制。
• Azurin-Poly(<i>N</i>-isopropylacrylamide) Conjugates by Site-Directed Mutagenesis and their Thermosensitive Behavior in Electron-Transfer Processes
  作者：Nadine Rosenberger、Armido Studer、Nobuyuki Takatani、Hiroshi Nakajima、Yoshihito Watanabe

  DOI：10.1002/anie.200804440

  日期：2009.3.2

  Searching for “intelligence”: Azurin–PNIPAM conjugates were prepared by site‐directed mutagenesis followed by protein reconstitution by using imidazole‐conjugated poly(N‐isopropylacrylamides). The polymer‐bound imidazole acts as a ligand in the active site of the blue copper protein azurin. The bioconjugates showed thermosensitive behavior in electron‐transfer processes with reduced cytochrome c.

  搜索“智能”：通过定点诱变，然后使用咪唑偶联的聚（N-异丙基丙烯酰胺）进行蛋白质重构，制备了天青素-PNIPAM偶联物。聚合物结合的咪唑在蓝色铜蛋白天青蛋白的活性位点充当配体。生物共轭物在电子转移过程中表现出热敏性，细胞色素c减少。
• Site-Selective Surface-Initiated Polymerization by Langmuir–Blodgett Lithography
  作者：Marion K. Brinks、Michael Hirtz、Lifeng Chi、Harald Fuchs、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.200605020

  日期：2007.7.2
• 1,3-Dithiane-Derived Alkoxyamines as One-Carbon Radical Precursors
  作者：Armido Studer、Antonio J. Herrera

  DOI：10.1055/s-2005-865288

  日期：——

  A new method for the generation of C-2 centered radicals derived from 1,3-dithiane is presented. The radical precursors, 2-dialkylaminoxyl-l,3-dithianes, are readily prepared from 1,3-dithiane and stable nitroxides. Thermal reaction of 2-dialkylaminoxyl-1,3-dithianes with electron-deficient olefins affords carboaminoxylation products or oxidative addition products depending on the nitroxide used. The

  提出了一种从 1,3-二噻烷衍生 C-2 中心自由基的新方法。自由基前体 2-二烷基氨基氧基-1,3-二噻烷很容易由 1,3-二噻烷和稳定的氮氧化物制备。2-二烷基氨基氧基-1,3-二噻吩与缺电子烯烃的热反应根据所用的氮氧化合物提供氨基甲氧基化产物或氧化加成产物。2-二烷基氨基氧基-1,3-二噻烷也可用作苯乙烯受控活性自由基聚合的引发剂/调节剂。