tert-butyl N-[(3R,5S)-5-[(3-bromo-6-methoxypyridin-2-yl)methyl]-3-methyl-6-oxocyclohexen-1-yl]-N-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]carbamate | 1393110-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: tert-butyl N-[(3R,5S)-5-[(3-bromo-6-methoxypyridin-2-yl)methyl]-3-methyl-6-oxocyclohexen-1-yl]-N-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]carbamate
• CAS: 1393110-47-8
• 化学式: C₂₄H₃₃BrN₂O₆
• 分子量: 525.44
• InChiKey: OHCAXAINXUTQPM-CABCVRRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  95
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl N-[(3R,5S)-5-[(3-bromo-6-methoxypyridin-2-yl)methyl]-3-methyl-6-oxocyclohexen-1-yl]-N-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]carbamate 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 以65%的产率得到tert-butyl N-[(1S,9S)-5-methoxy-1-methyl-10-oxo-6-azatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2(7),3,5,11-tetraen-11-yl]-N-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  石杉碱生物碱石杉碱A，石杉碱B和石杉碱U的不同全合成

  摘要：

  石杉碱甲，石杉碱B和石杉碱U是从中草药石杉石杉（=石柏石藻）中分离出来的同类物，含量极少。石杉碱A的最有效全合成，石杉碱B的第一个不对称全合成和石杉碱U的第一个全合成已分别有效地实现，总收率分别为10％，10％和9％。从（R出发13步）-pulegone。特色步骤包括钯催化的Buchwald-Hartwig偶联和Heck环化反应以及Ir催化的烯烃异构化反应。这项工作建立了石杉碱B和石杉碱U的绝对构型，并揭示了天然石杉碱A，石杉碱B和石杉碱U具有相同的一组绝对立体化学，从而为石杉碱B和石杉碱U在生物合成中的潜在作用提供了支持。石杉碱甲

  DOI：

  10.1021/jo402419h
• 作为产物：
  描述：

  长叶薄荷酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 potassium carbonate 、 lithium diisopropyl amide 、 2-二-叔丁膦基-2',4',6'-三异丙基联苯 作用下， 生成 tert-butyl N-[(3R,5S)-5-[(3-bromo-6-methoxypyridin-2-yl)methyl]-3-methyl-6-oxocyclohexen-1-yl]-N-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  石杉碱生物碱石杉碱A，石杉碱B和石杉碱U的不同全合成

  摘要：

  石杉碱甲，石杉碱B和石杉碱U是从中草药石杉石杉（=石柏石藻）中分离出来的同类物，含量极少。石杉碱A的最有效全合成，石杉碱B的第一个不对称全合成和石杉碱U的第一个全合成已分别有效地实现，总收率分别为10％，10％和9％。从（R出发13步）-pulegone。特色步骤包括钯催化的Buchwald-Hartwig偶联和Heck环化反应以及Ir催化的烯烃异构化反应。这项工作建立了石杉碱B和石杉碱U的绝对构型，并揭示了天然石杉碱A，石杉碱B和石杉碱U具有相同的一组绝对立体化学，从而为石杉碱B和石杉碱U在生物合成中的潜在作用提供了支持。石杉碱甲

  DOI：

  10.1021/jo402419h

文献信息

• A new approach to the bicyclo[3.3.1]nonane framework of huperzine A-like molecules via palladium-catalyzed intramolecular γ-arylation
  作者：Rui Ding、YunYu Lu、HeQuan Yao、BingFeng Sun、GuoQiang Lin

  DOI：10.1007/s11426-011-4480-y

  日期：2012.6

  In our synthetic studies toward huperzine A, a diastereoselective α′-alkylation of the α-amido-γ-methyl hexenone 4 was realized through a dianion intermediate which significantly enhanced the reactivity. Under the attempted Heck reaction conditions, an unexpected and unprecedented palladium-catalyzed intramolecular γ-arylation of 3 was observed, which generated 18 with bicyclo[3.3.1]nonane framework in satisfactory yield.

  在我们对胡朴素 A 的合成研究中，α-酰胺基-γ-甲基己烯酮 4 的非对映选择性 α′-烷基化是通过二离子中间体实现的，这显著提高了反应活性。在尝试的 Heck 反应条件下，观察到 3 发生了意想不到的、前所未有的钯催化分子内 γ-芳基化反应，生成了具有双环[3.3.1]壬烷框架的 18，产率令人满意。
• An Efficient Total Synthesis of (−)-Huperzine A
  作者：Rui Ding、Bing-Feng Sun、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/ol301951r

  日期：2012.9.7

  The total synthesis of Lycopodium alkaloid (−)-huperzine A has been accomplished in 10 steps with 17% overall yield from commercially abundant (R)-pulegone. The synthetic route features an efficient synthesis of 4 via a Buchwald–Hartwig coupling reaction, a dianion-mediated highly stereoselective alkylation of 4, and a rare example of an intramolecular Heck reaction of an enamine-type substrate. The

  的总合成石松生物碱（ - ） -石杉碱甲A已经在10个步骤与来自商业上丰富（17％总产率完成- [R）-pulegone。合成途径的特征是通过布赫瓦尔德-哈特维格偶联反应有效合成4，双阴离子介导的4的高度立体选择性烷基化，以及烯胺型底物的分子内Heck反应的罕见例子。立体选择性β消除和随之而来的Wagner-Meerwein重排特别令人感兴趣。