(3aS,3bS,5aS,8aS,8bR,10aS)-5a,10a-dimethyl-1,6-dioxo-3,3b,4,5,7,8,8a,8b,9,10-decahydro-2H-indeno[5,4-e]indene-3a-carbaldehyde | 192373-67-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (3aS,3bS,5aS,8aS,8bR,10aS)-5a,10a-dimethyl-1,6-dioxo-3,3b,4,5,7,8,8a,8b,9,10-decahydro-2H-indeno[5,4-e]indene-3a-carbaldehyde
• CAS: 192373-67-4
• 化学式: C₁₉H₂₆O₃
• 分子量: 302.414
• InChiKey: HOPUCSMEEQALDZ-WERNOVKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,3bS,5aS,8aS,8bR,10aS)-5a,10a-dimethyl-1,6-dioxo-3,3b,4,5,7,8,8a,8b,9,10-decahydro-2H-indeno[5,4-e]indene-3a-carbaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 5β-methyl-17β,19-dihydroxy-A-nor-5β-androstan-3-one
  参考文献：
  名称：

  19-Hydroxy-5β,19-cyclosteroids: synthesis, isomerization and ring opening

  摘要：

  19(R/S)-Hydroxy-5β,19-cyclosteroids 是由 19-formyl 4-en-3-one 在乙酸水溶液中与锌发生还原环化反应而合成的。在液氨中用锂处理醛，也得到了 19（R）-羟基-5δ²,19-环甾烷和 17δ²-羟基类似物。在稀酸性或碱性介质中，19(R)-醇通过 3-羟基-3,5-环甾烷异构化成 19(S)-醇。用甲醇盐酸处理 19(R)-乙醇可得到 19(R)-和 19(S)-甲醚、3-甲醚 19-酮和 3δ-甲氧基-3δ²,5δ-环甾烷。19(R)-和 19(S)-醇在酸或碱的强力处理下发生进一步重排，生成环丙醇开环醛，包括 5δ-甲基-A-正甾烷。金属氢化物还原 19(R)-醇中的 3-酮只得到 3δ-醇，而 19(S)-醇同时得到 3δ-和 3δ-醇。对 3δ-醇进行酸处理后得到的产物保留了 C-5 和 C-19 的构型，而碱催化的开环反应则使 C-5 发生反转。开环主要涉及 5,19-键的断裂，但 19(S)-醇也会导致 10,19-键的断裂。结构是通过核磁共振测量确定的。

  DOI：

  10.1039/a604405k
• 作为产物：
  描述：

  (19R)-19-hydroxy-5β,19-cycloandrostane-3,17-dione 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以37%的产率得到(3aS,3bS,5aS,8aS,8bR,10aS)-5a,10a-dimethyl-1,6-dioxo-3,3b,4,5,7,8,8a,8b,9,10-decahydro-2H-indeno[5,4-e]indene-3a-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  19-Hydroxy-5β,19-cyclosteroids: synthesis, isomerization and ring opening

  摘要：

  19(R/S)-Hydroxy-5β,19-cyclosteroids 是由 19-formyl 4-en-3-one 在乙酸水溶液中与锌发生还原环化反应而合成的。在液氨中用锂处理醛，也得到了 19（R）-羟基-5δ²,19-环甾烷和 17δ²-羟基类似物。在稀酸性或碱性介质中，19(R)-醇通过 3-羟基-3,5-环甾烷异构化成 19(S)-醇。用甲醇盐酸处理 19(R)-乙醇可得到 19(R)-和 19(S)-甲醚、3-甲醚 19-酮和 3δ-甲氧基-3δ²,5δ-环甾烷。19(R)-和 19(S)-醇在酸或碱的强力处理下发生进一步重排，生成环丙醇开环醛，包括 5δ-甲基-A-正甾烷。金属氢化物还原 19(R)-醇中的 3-酮只得到 3δ-醇，而 19(S)-醇同时得到 3δ-和 3δ-醇。对 3δ-醇进行酸处理后得到的产物保留了 C-5 和 C-19 的构型，而碱催化的开环反应则使 C-5 发生反转。开环主要涉及 5,19-键的断裂，但 19(S)-醇也会导致 10,19-键的断裂。结构是通过核磁共振测量确定的。

  DOI：

  10.1039/a604405k

文献信息

• 19-Hydroxy-5β,19-cyclosteroids: synthesis, isomerization and ring opening
  作者：John F. Templeton、Yangzhi Ling、Weiyang Lin、Helena Majgier-Baranowska、Kirk Marat

  DOI：10.1039/a604405k

  日期：——

  19(R/S)-Hydroxy-5β,19-cyclosteroids have been synthesised from the 19-formyl 4-en-3-one by reductive cyclization with zinc in aqueous acetic acid. Treatment of the aldehyde with lithium in liquid ammonia also gave the 19(R)-hydroxy-5β,19-cyclosteroid together with the 17β-hydroxy analogue. The 19(R)-alcohol is isomerized to the 19(S)-alcohol in either dilute acidic or basic media via the 3-hydroxy-3,5-cyclosteroid. The 19(S)-alcohol is in equilibrium with its 3-hemiketal. Treatment of the 19(R)-alcohol with methanolic HCl gave the 19(R)- and 19(S)-methyl ethers, the 3-methyl ether 19-ketal and the 3α-methoxy-3β,5β- cyclosteroid. Further rearrangements of the 19(R)- and 19(S)-alcohols take place on more vigorous treatment with acid or base to give cyclopropanol ring-opened aldehydes including a 5β-methyl-A-norsteroid. Metal hydride reduction of the 3-ketone in the 19(R)-alcohol gave only the 3β-alcohol whereas the 19(S)-alcohol gave both the 3α- and 3β-alcohols. Acid treatment of the 3β-alcohols gave products with retention of configuration at C-5 and C-19 while base-catalysed ring opening gave inversion at C-5. Ring opening mainly involved breaking of the 5,19-bond, however, the 19(S)-alcohol also resulted in 10,19-bond cleavage. Structures were established by NMR measurements.

  19(R/S)-Hydroxy-5β,19-cyclosteroids 是由 19-formyl 4-en-3-one 在乙酸水溶液中与锌发生还原环化反应而合成的。在液氨中用锂处理醛，也得到了 19（R）-羟基-5δ²,19-环甾烷和 17δ²-羟基类似物。在稀酸性或碱性介质中，19(R)-醇通过 3-羟基-3,5-环甾烷异构化成 19(S)-醇。用甲醇盐酸处理 19(R)-乙醇可得到 19(R)-和 19(S)-甲醚、3-甲醚 19-酮和 3δ-甲氧基-3δ²,5δ-环甾烷。19(R)-和 19(S)-醇在酸或碱的强力处理下发生进一步重排，生成环丙醇开环醛，包括 5δ-甲基-A-正甾烷。金属氢化物还原 19(R)-醇中的 3-酮只得到 3δ-醇，而 19(S)-醇同时得到 3δ-和 3δ-醇。对 3δ-醇进行酸处理后得到的产物保留了 C-5 和 C-19 的构型，而碱催化的开环反应则使 C-5 发生反转。开环主要涉及 5,19-键的断裂，但 19(S)-醇也会导致 10,19-键的断裂。结构是通过核磁共振测量确定的。