5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-iodo-1-pentyne | 745788-07-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-iodo-1-pentyne
• 英文别名: 1-[(t-butyldimethylsilyl)oxy]-5-iodo-4-pentyne；5-tert-butyldimethylsilyloxy-1-iodopent-1-yne；1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-iodo-pent-4-yne；Tert-butyl-(5-iodopent-4-ynoxy)-dimethylsilane
• CAS: 745788-07-2
• 化学式: C₁₁H₂₁IOSi
• 分子量: 324.277
• InChiKey: SAUAYKPUKWCHAQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.18
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-iodo-1-pentyne 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 四丁基氟化铵 、 sodium acetate 、 三乙胺 、 对甲苯磺酰肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 (Z)-hept-4-en-6-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Accessing Brominated Natural Product Motifs Using Phosphoramidite Catalysis

  摘要：

  本文介绍了第一代磷酰胺催化剂在构建最常见的含溴天然产物亚基中的应用。文章将该工艺与之前的工作进行了比较，发现其与现有方法具有互补性。应用该工艺可以使用实验室常用试剂 N-溴代琥珀酰亚胺进行溴代碳环化、溴化乙醚化和溴代烯的形成。

  DOI：

  10.1071/ch14539
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-pentyne 在 正丁基锂 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以94%的产率得到5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-iodo-1-pentyne
  参考文献：
  名称：

  碘化胆碱转运靶向示踪剂

  摘要：

  我们提出了一系列新颖的放射性碘示踪剂和潜在的疾病治疗学，伴随着胆碱转运蛋白的病理功能。与临床上当前使用的标有11 C或18 F的胆碱类似物不同，本文所述的碘化化合物可根据碘同位素选择，应用于正电子发射断层扫描，单光子发射计算机断层扫描以及潜在地用于治疗。而且，碘同位素的有利半衰期导致通过同位素交换反应的具有挑战性的合成要少得多。所描述的化合物中有六个是纳摩尔配体，最佳化合物的亲和力比胆碱高100倍。125的生物分布数据用I标记的人类前列腺癌（PC-3）小鼠配体显示了两种化合物，其生物分布特征优于[ 18 F]氟胆碱。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.0c01710

文献信息

• First Total Synthesis of Naturally Occurring (−)-Nitidon and Its Enantiomer
  作者：Fabio Bellina、Adriano Carpita、Luca Mannocci、Renzo Rossi

  DOI：10.1002/ejoc.200400101

  日期：2004.6

  The first total synthesis of naturally occurring (−)-nitidon and its enantiomer is reported. The best of the routes investigated for preparation of these enantiomerically pure compounds involves a modification of the Cadiot−Chodkiewicz reaction and the Sharpless asymmetric epoxidation of an (E)-2-ene-4,6-diyn-1-ol as key steps and proceeds in five steps and 18% overall yield. Both enantiomers of nitidon

  报道了天然存在的 (-)-nitidon 及其对映异构体的首次全合成。为制备这些对映体纯化合物而研究的最佳途径包括对 Cadiot-Chodkiewicz 反应的修饰和 (E)-2-ene-4,6-diyn-1-ol 的 Sharpless 不对称环氧化作为关键步骤和分五步进行，总产率为 18%。已发现 nitidon 的两种对映异构体和一些相关的 6-(1,3-diyn-1-yl)-2H-pyran-2-ones 在体外对人类癌细胞系表现出显着的细胞毒活性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Approach to the Homoerythrina Alkaloids Using a Tandem N-Alkylation/Azomethine Ylide Cycloaddition
  作者：William H. Pearson、Jeffrey E. Kropf、Allison L. Choy、Ill Young Lee、Jeff W. Kampf

  DOI：10.1021/jo0703799

  日期：2007.5.1

  Synthetic efforts toward the homoerythrina alkaloids 1−3 are described. Two separate model systems guided the pivotal [3 + 2] azomethine ylide cycloaddition cascade to form the A−C rings of these alkaloids. The cycloaddition precursors 63 and 68, prepared in nine and ten steps, respectively, from alkyne 47, each contain an enolizable ketone, a tethered electrophile, and an electron-poor dipolarophile

  朝homoerythrina生物碱合成工作1 - 3进行了描述。两个独立的模型系统引导关键的[3 + 2]甲亚胺叶立德环加成级联反应形成这些生物碱的A-C环。由炔烃47分别以九步法和十步法制备的环加成前体63和68各自包含可烯醇化的酮，束缚的亲电子体和贫电子的双亲亲电子体。用甲锡胺17加热63和68，生成脱甲氧基秋水mer碱65和脱甲氧基秋水仙碱70。，是分子内甲亚胺叶立德环加成产物。随后安装的C-3甲氧基尝试1 - 3也有所说明。
• Unlocking Migratory Insertion in Gold Redox Catalysis
  作者：Wenliang Wang、Meiling Ding、Chuan‐Gang Zhao、Shuai Chen、Chengjian Zhu、Jie Han、Weipeng Li、Jin Xie

  DOI：10.1002/anie.202304019

  日期：2023.7.17

  Exploration of elementary reactions in organometallic catalysis is an important method with which to discover new reactions. In this article, we report a gold(I)‐catalyzed iodo‐alkynylation of benzyne involving the merging of challenging migratory insertion and an oxidative addition process in gold catalytic cycle. A wide range of structurally diverse alkynyl iodides are good coupling partners in this iodo‐alkynylation transformation. Both aliphatic and aromatic alkynyl iodides can react with benzynes smoothly to afford highly functionalized 1,2‐disubstituted aromatics in moderate to good yields. Its good functional group compatibility and late‐stage application of complex molecules demonstrate its synthetic robustness. Studies of the mechanism reveals the feasibility of oxidative addition and the DFT calculations demonstrate the possible migratory insertion of benzyne into Au^III‐carbon bonds in the Au^I/Au^III redox catalytic cycle, representing an important step towards an elementary reaction in gold chemistry research.

  摘要 探索有机金属催化中的基本反应是发现新反应的重要方法。本文报告了一种金（I）催化的苄基碘炔化反应，涉及金催化循环中具有挑战性的迁移插入和氧化加成过程的合并。在这种碘-炔基转化过程中，多种结构不同的炔基碘化物都是很好的偶联剂。脂肪族和芳香族炔基碘化物都能与苄基化合物顺利发生反应，以中等至良好的收率得到高度官能化的 1,2-二取代芳烃。其良好的官能团兼容性和复杂分子的后期应用证明了它的合成稳定性。对其机理的研究揭示了氧化加成的可行性，而 DFT 计算则证明了在 AuI/AuIII 氧化还原催化循环中，苄基可能会迁移插入 AuIII 碳键，这代表着向金化学研究的基本反应迈出了重要的一步。
• Iodinated Choline Transport-Targeted Tracers
  作者：Pavel Švec、Zbyněk Nový、Jan Kučka、Miloš Petřík、Ondřej Sedláček、Martin Kuchař、Barbora Lišková、Martina Medvedíková、Kristýna Kolouchová、Ondřej Groborz、Lenka Loukotová、Rafał Ł. Konefał、Marián Hajdúch、Martin Hrubý

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.0c01710

  日期：2020.12.24

  theranostics for diseases accompanied by pathological function of proteins involved in choline transport. Unlike choline analogues labeled with 11C or 18F that are currently used in the clinic, the iodinated compounds described herein are applicable in positron emission tomography, single-photon emission computed tomography, and potentially in therapy, depending on the iodine isotope selection. Moreover

  我们提出了一系列新颖的放射性碘示踪剂和潜在的疾病治疗学，伴随着胆碱转运蛋白的病理功能。与临床上当前使用的标有11 C或18 F的胆碱类似物不同，本文所述的碘化化合物可根据碘同位素选择，应用于正电子发射断层扫描，单光子发射计算机断层扫描以及潜在地用于治疗。而且，碘同位素的有利半衰期导致通过同位素交换反应的具有挑战性的合成要少得多。所描述的化合物中有六个是纳摩尔配体，最佳化合物的亲和力比胆碱高100倍。125的生物分布数据用I标记的人类前列腺癌（PC-3）小鼠配体显示了两种化合物，其生物分布特征优于[ 18 F]氟胆碱。
• Accessing Brominated Natural Product Motifs Using Phosphoramidite Catalysis
  作者：Carl Recsei、Christopher S. P. McErlean

  DOI：10.1071/ch14539

  日期：——

  This article describes the application of a first-generation phosphoramidite catalyst to the construction of the most commonly encountered subunits of bromine-containing natural products. The process is compared with previous efforts, and is found to be complementary to existing methods. Application of the process enables bromocarbocyclisations, bromoetherifications, and bromoallene formation using the common laboratory reagent N-bromosuccinimide.

  本文介绍了第一代磷酰胺催化剂在构建最常见的含溴天然产物亚基中的应用。文章将该工艺与之前的工作进行了比较，发现其与现有方法具有互补性。应用该工艺可以使用实验室常用试剂 N-溴代琥珀酰亚胺进行溴代碳环化、溴化乙醚化和溴代烯的形成。