3β-acetoxy-5α-androstane-12,17-dione | 855-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β-acetoxy-5α-androstane-12,17-dione
• 英文别名: 3β-Acetoxy-5α-androstan-12,17-dion；3β-Hydroxy-5α-androstan-12.17-dion-3-acetat；[(3S,5S,8R,9S,10S,13S,14S)-10,13-dimethyl-12,17-dioxo-2,3,4,5,6,7,8,9,11,14,15,16-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate
• CAS: 855-18-5
• 化学式: C₂₁H₃₀O₄
• 分子量: 346.467
• InChiKey: SMHZTMJEFBITJN-GPYRIXEGSA-N

物化性质

• 熔点：
  167-169 °C
• 沸点：
  464.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3β,12α-Dihydroxy-5α-androstan-17-on-3-acetat 在 chromium(VI) oxide 作用下， 生成 3β-acetoxy-5α-androstane-12,17-dione
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of 3β, 12-Dihydroxy-5α-androstan-17-ones

  摘要：

  研究了 3β，12α-二羟基-5α-雄甾烷-17-酮二乙酸酯在冰醋酸中的三氧化铬氧化反应，分离出的主要产物之一是 3β，5ξ，12α-三羟基雄甾烷-17-酮 3，12-二乙酸酯。此外，还介绍了从 3β、12-二羟基-5α-雄甾烷-17-酮衍生出的烯醇乙酸酯的制备方法。

  DOI：

  10.1248/cpb.12.1253

文献信息

• The Iron(II) Complex [Fe(CF₃SO₃)₂(mcp)] as a Convenient, Readily Available Catalyst for the Selective Oxidation of Methylenic Sites in Alkanes
  作者：Mercè Canta、David Font、Laura Gómez、Xavi Ribas、Miquel Costas

  DOI：10.1002/adsc.201300923

  日期：2014.3.10

  The efficient and selective oxidation of secondary CH sites of alkanes is achieved by using low catalyst loadings of a non‐expensive, readily available iron catalyst [Fe(II)(CF3SO3)2(mcp)], Fe‐mcp, [mcp=N,N′‐dimethyl‐N,N′‐bis(2‐pyridylmethyl)cyclohexane‐trans‐1,2‐diamine]}, and hydrogen peroxide (H2O2) as oxidant, via a simple reaction protocol. Natural products are selectively oxidized and isolated

  次级C的有效和选择性氧化烷烃h的位点是通过使用非昂贵的，容易得到的铁催化剂的低催化剂负载的[Fe（II）（CF实现3 SO 3）2（MCP）]， Fe的MCP，[MCP = ñ，N'-二甲基- ñ，N' -双（2-吡啶基甲基）环己烷TRAN S--1,2-二胺]}，和过氧化氢（H 2 ö 2）作为氧化剂，通过一个简单的反应方案。天然产物被选择性地氧化并以合成上可接受的产率分离。容易获得大量催化剂和CH氧化过程的简便性使得该系统成为在制备规模上以较短的反应时间进行烷烃CH氧化反应的特别方便的工具。
• Readily Accessible Bulky Iron Catalysts exhibiting Site Selectivity in the Oxidation of Steroidal Substrates
  作者：David Font、Mercè Canta、Michela Milan、Olaf Cussó、Xavi Ribas、Robertus J. M. Klein Gebbink、Miquel Costas

  DOI：10.1002/anie.201600785

  日期：2016.5.4

  Bulky iron complexes are described that catalyze the site‐selective oxidation of alkyl C−H bonds with hydrogen peroxide under mild conditions. Steric bulk at the iron center is introduced by appending trialkylsilyl groups at the meta‐position of the pyridines in tetradentate aminopyridine ligands, and this effect translates into high product yields, an enhanced preferential oxidation of secondary over

  描述了大铁络合物在温和条件下用过氧化氢催化烷基CH键的位点选择性氧化。通过在三齿氨基吡啶配体中吡啶的间位连接三烷基甲硅烷基，可以在铁中心引入大分子的立体化，这种作用转化为高产物产量，增强了仲碳氢键与仲碳氢键的优先氧化作用，并具有更高的分离能力。对萜类化合物和甾体基质中的亚甲基位点进行位点选择性氧化。甾族底物中C6和C12亚甲基位的空位选择性氧化显示出受催化剂手性支配。
• Manganese catalyzed direct regio- and stereoselective hydroxylation of 5α- and 5β-androstane derivatives
  作者：Roman V. Ottenbacher、Denis G. Samsonenko、Anna A. Bryliakova、Andrey A. Nefedov、Konstantin P. Bryliakov

  DOI：10.1016/j.jcat.2023.06.003

  日期：2023.9

  absolute chirality of the catalyst, mono-hydroxylation at A, B, or C rings is achieved in up to 58% isolated yield. Strongly hydrogen-bond donating solvent hexafluoroisopropanol (HFIP) effectively protects the C17–OH group in etiocholan-17β-ol-3-one from ketonization, thus providing an opportunity to obtain 6,17- and 12,17-dihydroxy androstane derivatives without using protecting groups.

  在此我们报告了几种具有共同的 gonane 核心的类固醇的后期催化选择性氧化功能化，即雄烷衍生物 5 α -androsterone-3-acetate, 5 β -androstan-17 β -ol-3-one (etiocholan-17 β - ol-3-one)、17 β -acetoxy-5 β -androstan-3-one 和 5 β -pregnane-3,20-dione，在手性双氨基双吡啶甲基存在下的 C–H 基团上和结构相关的 Mn 络合物，使用 H 2 O 2作为末端氧化剂。根据催化剂的空间需求和绝对手性，A、B 或 C 环上的单羟基化可实现高达 58% 的分离产率。强供氢键溶剂六氟异丙醇 (HFIP) 有效保护 etiocholan-17 β -ol-3-one中的 C17-OH 基团免于酮化，从而提供了获得 6,17- 和 12,17- 二羟基雄烷衍生物的机会使用保护基团。