2-(2'-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl)propenal | 144543-36-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-(2'-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl)propenal
• 英文别名: 4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2-methylenebutanal；4-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-methylidenebutanal
• CAS: 144543-36-2
• 化学式: C₂₁H₂₆O₂Si
• 分子量: 338.522
• InChiKey: ROZUFWHMCLSEGJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  418.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.71
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2'-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl)propenal 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2′-(4-nitrophenyl)-2-(2-nitrophenylsulfonyl)-2,2′,3,3′,5′,6′-hexahydro-1H-spiro[isoquinoline-4,4′-pyran]
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of Hexahydro-1H-spiro[isoquinoline-4,4′-pyran] Scaffolds through an Intramolecular Prins Cascade Process

  摘要：

  A novel tandem cyclization strategy has been developed for the synthesis of hexahydro-1H-spiro[isoquinoline-4,4'-pyran] derivatives through the condensation of 3-((benzylamino)methyl)but-3-en-1-ol with aldehydes using BF3 center dot OEt2. The reaction proceeds in a highly stereoselective manner, leading to a single diastereoisomer. This approach is a simple and efficient alternative for the synthesis of pharmacologically important spiroisoquinoline scaffolds.

  DOI：

  10.1021/jo5023926
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 在 四氢吡咯 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 丙酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 2-(2'-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl)propenal
  参考文献：
  名称：

  醛的轻度有机催化α-甲基化†

  摘要：

  本发明描述了一种快速和非常方便的用含水甲醛使醛α-甲基化的方法。提出了两个最佳的催化系统，它们可缩短反应时间，并以高至极好的收率（高达99％）和化学选择性提供官能化产物。

  DOI：

  10.1021/jo052529q

文献信息

• Efficient, direct α-methylenation of carbonyls mediated by diisopropylammonium trifluoroacetate
  作者：Alejandro Bugarin、Kyle D. Jones、Brian T. Connell

  DOI：10.1039/b924577d

  日期：——

  A very efficient method for the direct α-methylenation of carbonyl compounds, with yields up to 99%, utilizing paraformaldehyde, diisopropylammonium trifluoroacetate, and catalytic acid or base, is presented.

  介绍了一种直接将羰基化合物进行α-亚甲基化的非常高效的方法，产率高达99%，该方法利用了多聚甲醛、二异丙基胺三氟乙酸盐以及催化量的酸或碱。
• Manganese(III) Acetate Mediated Oxidative Radical Cyclizations. Toward Vicinal All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Angus W.J. Logan、Jeremy S. Parker、Michal S. Hallside、Jonathan W. Burton

  DOI：10.1021/ol300625u

  日期：2012.6.15

  Manganese(III) acetate mediated oxidative radical cyclizations have been used to synthesize a range of densely functionalized and sterically congested cyclopentane-lactones. A number of the resulting lactones contain vicinal all-carbon quaternary stereocenters adjacent to a tertiary benzylic stereocenter and are formed with high levels of stereocontrol.

  乙酸锰（III）介导的氧化自由基环化已用于合成一系列稠密官能化的和空间上拥挤的环戊烷-内酯。所得的许多内酯包含与叔苄基立体中心相邻的邻近的全碳四级立体中心，并且形成时具有高水平的立体控制。
• New Metal-Free One-Pot Synthesis of Substituted Allenes from Enones
  作者：Meng Tang、Chun-An Fan、Fu-Min Zhang、Yong-Qiang Tu、Wen-Xue Zhang、Ai-Xia Wang

  DOI：10.1021/ol802445p

  日期：2008.12.18

  A new metal-free, one-pot synthesis of substituted allenes from enones was discovered for the first time, in which a tertiary amine as a base was found to be an effective promoter in such novel transformations. The present synthetic protocol proceeded readily with high compatibility of sensitive functional groups, and it provides a new efficient way to access a series of synthetically important allenes

  首次发现了一种新的无金属，一锅法从烯酮合成取代的丙二烯的方法，其中发现叔胺为碱是这种新型转化的有效促进剂。本合成方案易于进行，且与敏感官能团具有高度相容性，并且它提供了一种无需使用金属试剂或催化剂即可获得一系列合成上重要的烯的有效途径。
• Copper-catalyzed enantioselective synthesis of bridged bicyclic ketals from 1,1-disubstituted-4-methylene-1,6-hexanediols and related alkenols
  作者：Ameya S. Burde、Shuklendu D. Karyakarte、Eric D. Sylvester、Sherry R. Chemler

  DOI：10.1039/d0cc06404a

  日期：——

  Bridged bicyclic ketals display a range of bioactivities. Their catalytic enantioselective synthesis from acyclic 1,1-disubstituted alkene diols is disclosed. This reaction combines asymmetric catalysis with a distal radical migration. Alkynes and arenes undergo the group transfer.

  桥联双环缩酮表现出一系列生物活性。公开了它们从无环 1,1-二取代烯烃二醇的催化对映选择性合成。该反应结合了不对称催化和远端自由基迁移。炔烃和芳烃发生基团转移。
• Stereoselective Synthesis of Spiro[tetrahydropyran-3,3′-oxindole] Derivatives Employing Prins Cascade Strategy
  作者：B. V. Subba Reddy、V. Swathi、Manisha Swain、Manika Pal Bhadra、B. Sridhar、D. Satyanarayana、B. Jagadeesh

  DOI：10.1021/ol503089m

  日期：2014.12.19

  hylene-N-phenylbutanamide in the presence of BF3·OEt2 under ambient conditions to produce the corresponding spiro-oxindole derivatives in good yields with excellent selectivity. It is an entirely new strategy to construct the spirocycles in a one-pot operation through a Prins cascade process.

  在BF 3 ·OEt 2存在下，多种醛与4-羟基-N-甲基-2-亚甲基-N-苯基丁酰胺在环境条件下进行平滑偶联，以高收率和优异的选择性生产相应的螺-氧杂吲哚衍生物。通过Prins级联过程以一锅操作构造螺环是一种全新的策略。