1,19-eicosadiyne | 56772-55-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 乙炔化物
• 英文名称: 1,19-eicosadiyne
• 英文别名: Icosa-1,19-diyne
• CAS: 56772-55-5
• 化学式: C₂₀H₃₄
• 分子量: 274.49
• InChiKey: COVVKDNMUSQQSB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,19-eicosadiyne 在 9-溴-9-硼杂双环-[3.3.1]壬烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 18,40-dihydroxy-21,43-dimethoxy-[16.16]-paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  费歇尔卡宾配合物在环烷合成中的苯并环化反应中的意外区域化学

  摘要：

  Fischer 卡宾配合物与炔烃的苯环化反应是构建取代苯酚的最通用方法之一。1 之前观察到的两种可能的区域化学结果在 4-甲氧基苯酚 2a 和 2b 中进行了说明，它们在炔烃的结合方向上有所不同。炔烃结合的区域化学通常由炔烃 2,3 的两个取代基之间的空间差异控制，并且最大的取代基优先引入与苯酚官能团相邻，如 2a 所示。整个过程的断开显示在 3 中三个亚基的组装中。我们在这里报告了苯酚 4 的观察结果，该反应的新区域异构体是出乎意料的，因为它的形成需要破坏卡宾 - 碳和复合物中含碳取代基 R 1 之间的碳 - 碳键。苯酚4形成过程中的整体组装如图5所示，其中起始卡宾配合物的乙烯基以与正常苯酚2a和2b相反的方式结合。我们最近报道，β-系链乙烯基铬卡宾配合物6将经历一种分子内苯并环化，将连接的末端炔烃以 58% 的产率加入到环芳烃 8b 中。4,5 这种方法可提供间环芳烃的合成有用产率，并且已经检查了长达

  DOI：

  10.1021/ja0020106
• 作为产物：
  描述：

  十六碳二酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 磷酸 、 四丁基氟化铵 、 phosphorus pentoxide 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.33h， 生成 1,19-eicosadiyne
  参考文献：
  名称：

  费歇尔卡宾配合物与炔烃反应的间苯并环化的第一个例子

  摘要：

  检查卡宾配合物与炔烃的分子内苯环化，其中炔烃系在乙烯基卡宾配合物的α-碳上。这些反应对系绳的长度和溶剂的性质很敏感。系链长度为 16 亚甲基时，反应以与分子间反应相同的方式发生，得到对环烷。对于中间系链长度 (n = 10, 13)，该反应产生了一个额外的对环芳，其中两个氧取代基在芳烃环上是间位的。这种类型的产品是前所未有的卡宾配合物和炔烃的反应，并且非常令人惊讶，因为这种产品的形成需要乙烯基卡宾配合物的 α-和β-碳之间的碳-碳键被破坏。

  DOI：

  10.1021/ja035428n

文献信息

• Synthesis of [<i>m.n</i>]Cyclophanes: Regiochemistry Transfer from Vinyl Halides to Cyclophanes via Fischer Carbene Complexes
  作者：Huan Wang、Alexander V. Predeus、William D. Wulff

  DOI：10.1002/chem.201204434

  日期：2013.6.17

  and para bridges. The connectivity patterns of the bridges in the cyclophanes can be controlled by regioselectivity transfer from the bis‐vinyl carbene complexes in which the substitution pattern of the vinyl groups in the carbene complexes dictate the connectivity pattern in the [m.n]cyclophanes. This synthesis of [n.n]cyclophanes is quite flexible with regard to ring size and can be used with tether

  铬与α，ω-二炔的双碳烯络合物的双苯并双环生成[ mn ]个环烷，其中所有三个环都在一个反应​​中生成。此三重环过程是非常灵活的，允许对称[建设NN ]环芳和不对称[ MN ]环芳以及在其中两个苯环是两种异构体的元桥联或两者对同时包含桥连的，并且异构体间位和对位桥梁。可以通过双乙烯基卡宾配合物的区域选择性转移来控制环烷中桥的连接方式，其中卡宾配合物中乙烯基的取代方式决定了[ mn ]环烷中的连接方式。[ nn ]环环烷烃的这种合成就环的大小而言非常灵活，可以在n = 2到n = 16的链长范围内使用，因此可以用于最多40个成员环的环大小。从碳烯配合物的[给区域选择性转移的唯一限制MN ]环芳中的合成被发现对位，对位带有四个碳束缚的环芳烃，其保真度损失发生于意外形成的间位，对环芳烃的形成。
• Spacer Length-Independent Shuttling of the Pillar[5]arene Ring in Neutral [2]Rotaxanes
  作者：Tomoki Ogoshi、Daisuke Kotera、Shungo Nishida、Takahiro Kakuta、Tada-aki Yamagishi、Albert M. Brouwer

  DOI：10.1002/chem.201800104

  日期：2018.4.25

  For a series of neutral [2]rotaxanes consisting of a pillar[5]arene ring and axles possessing two stations separated by flexible spacers of different lengths, the free energies of activation for the ring shuttling between the stations were found to be independent of the spacer length. The constitution of the spacer affects the activation energies: replacement of CH2 groups by repulsive oxygen atoms

  对于一系列中性的[2]轮烷，由柱[5]芳烃环和轴组成，轴具有两个站点，这些站点被不同长度的柔性间隔物分隔开，发现站点之间环穿梭的激活自由能与氢原子无关。间隔长度。间隔基的组成会影响活化能：用轴中的排斥性氧原子取代CH2基团会增加势垒。对于所观察到的长度无关性的解释在于，存在用于重新形成稳定的共构形的障碍物，该障碍物使环以中间状态沿着螺纹来回运动。
• Overcoming the limitations of Kolbe coupling with waveform-controlled electrosynthesis
  作者：Yuta Hioki、Matteo Costantini、Jeremy Griffin、Kaid C. Harper、Melania Prado Merini、Benedikt Nissl、Yu Kawamata、Phil S. Baran

  DOI：10.1126/science.adf4762

  日期：2023.4.7

  The Kolbe reaction forms carbon-carbon bonds through electrochemical decarboxylative coupling. Despite more than a century of study, the reaction has seen limited applications owing to extremely poor chemoselectivity and reliance on precious metal electrodes. In this work, we present a simple solution to this long-standing challenge: Switching the potential waveform from classical direct current to

  科尔贝反应通过电化学脱羧偶联形成碳-碳键。尽管研究了一个多世纪，但由于化学选择性极差且依赖贵金属电极，该反应的应用有限。在这项工作中，我们针对这一长期存在的挑战提出了一个简单的解决方案：将电位波形从经典直流电切换为快速交替极性，使各种官能团兼容，并使反应能够在可持续的碳基电极（无定形碳）上进行。这一突破使得人们能够获得有价值的分子，从有用的非天然氨基酸到有前景的聚合物构建模块，这些分子来自容易获得的羧酸，包括生物质衍生的酸。初步机理研究表明波形在调节电极周围局部 pH 值中的作用以及丙酮作为 Kolbe 反应的非常规反应溶剂的关键作用。
• Examination of subsequent reaction products enhanced through parahydrogen-induced nuclear polarization (PHIP)
  作者：Andreas Koch、Joachim Bargon

  DOI：10.1002/(sici)1097-458x(200003)38:3<216::aid-mrc635>3.0.co;2-b

  日期：2000.3

  Homogeneous hydrogenation with parahydrogen yields strong nuclear spin polarization in the H-1 NMR spectra of the reaction products. This polarization can be transferred to subsequent reaction products and detected by in situ H-1 MMR spectroscopy. As a typical example, the hydrogenation of 1-phenylpropyne with parahydrogen generates the spin-polarized molecule 1-phenylpropene. Upon bromination of this product, its polarization is transferred to the reaction product 1,a-dibromo-l-phenylpropane. As a second example, polarization was observed in the addition product of DBr to spin-polarized dimethyl maleate which is generated from dimethyl acetylenedicarboxylate by addition of parahydrogen. Copyright (C) 2000 John Wiley & Sons, Ltd.
• Improved Synthesis of Long Chain 1-Alkynes and Terminal Alkadiynes
  作者：W. BECKMANN、G. DOERJER、E. LOGEMANN、C. MERKEL、G. SCHILL、C. ZÜRCHER

  DOI：10.1055/s-1975-23780

  日期：——