lithium acetylide*N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine | 7437-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: lithium acetylide*N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine
• 英文别名: lithium acetylenide N,N,N'N'-tetramethylethylenediamine complex；lithium acetylide tetramethylethylenediamine complex；lithium acetylenide TMEDA complex
• CAS: 7437-45-8
• 化学式: C₂H*C₆H₁₆N₂*Li
• 分子量: 148.177
• InChiKey: VKGNUMTXIOKSRB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.14
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  6.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η(5)-C5H4SiMe3)2Ti(C.tplbond.CSiMe3)2Cu(SC6H4(CH2N(CH3)2))] 、 lithium acetylide*N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine 以 乙醚 为溶剂， 以98%的产率得到(η5-C5H4Si(CH3)3)2Ti(CCC(CH3)3)2CuCCH
  参考文献：
  名称：

  （η 2 -Alkyne）2代表累计作为合成工具在许多无机和有机铜的制备（I）种类

  摘要：

  所述的异镊子分子的应用{钛[Ti（C⋮CR 1）2 } CuCH 3 {钛[Ti] =（η 5 -C 5 H ^ 4森达3）2的Ti; 1a，R 1 = SiMe 3 ; 1b，R 1＝t Bu}作为{{Ti]（C⋮CSiMe 3）2 } CuOR 2 [ 3a，R 2＝ CH 3的合成中的合成工具。3b，R 2 = CH 2 CH 3; 3c，R 2＝t Bu；3d，R 2＝ C 6 H 5；3e，R 2＝ C 6 H 4 t Bu-2；3f，R 2＝ C 6 H 3（t Bu）2 -2,6]，{[Ti]（C⋮CSiMe 3）2 } Cu（acac）（6），{[Ti]（C⋮CSiMe 3）2 } CuSR 2（11a，R 2 = C 2 H5；在图11b中，R 2＝ C 6 H 5），{[Ti]（C⋮CSiMe 3）2 } CuN（SiMe 3）2（16），{[Ti]（C⋮C t Bu）2

  DOI：

  10.1021/om000335p

文献信息

• Development of a general copper-catalyzed vinylic Finkelstein reaction—application to the synthesis of the C1–C9 fragment of laingolide B
  作者：Antoine Nitelet、Kévin Jouvin、Gwilherm Evano

  DOI：10.1016/j.tet.2016.07.018

  日期：2016.10

  conditions compatible with a range of highly functionalized substrates. The potential of this vinylic halogen exchange reaction in total synthesis and medicinal chemistry was demonstrated by its successful use for the synthesis of the C1–C9 fragment of laingolide B and for the late-stage modification of drug-like molecules. The extension of this halogen exchange to the acetylenic and allenic Finkelstein

  据报道，铜催化的乙烯基芬克尔斯坦反应的一种有效且广泛适用的方法。使用简单，易于获得且便宜的催化系统，可以将各种烯基碘化物和溴化物平稳地转化为它们的较低同系物，并具有高收率并完全保留双键的几何形状。这种乙烯基Finkelstein反应的关键特征是其广泛的适用性，使易得的链烯基碘化物转化为难得的溴代和氯代对应物，并且温和的反应条件与一系列高度官能化的底物相容。这种乙烯基卤素交换反应在全合成和药物化学中的潜力已通过成功地用于合成Laingolide B的C1-C9片段以及对药物样分子进行后期修饰而得到证明。还报道了这种卤素交换扩展到炔属和烯属的Finkelstein反应。
• Total synthesis of (−)-hispanolone and an improved approach towards prehispanolone
  作者：Wing Shun Cheung、Henry N.C. Wong

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00627-4

  日期：1999.9

  form of (−)-2, employed in our partial synthesis of the specific platelet activating factor receptor antagonist prehispanolone (3), was prepared from (S)-(+)-Wieland-Miescher ketone (1). Moreover, an improvement of the literature synthesis en route to prehispanolone (3) starting from synthetic (−)-hispanolone (2) was also carried out.

  根据最近报道的（±）-hispanolone（2）的结构，由我们制备特定血小板活化因子受体拮抗剂prehispanolone（3）的部分合成中使用的（-）- 2的对映体纯形式。（S）-（+）-Wieland-Miescher酮（1）。此外，文献中合成的改进途中到prehispanolone（3）由合成开始（ - ） - hispanolone（2）也进行了。
• A formal total synthesis of thienamycin from 4-propargyl-2-azetidinone.
  作者：ATSUSHI NISHIDA、MASAKATSU SHIBASAKI、SHIRO IKEGAMI

  DOI：10.1248/cpb.34.1434

  日期：——

  A mild and efficient method for the conversion of propiolic esters to β-keto esters was developed. Initially, propiolic esters were converted to β-phenylthio-α, β-unsaturated esters, which were treated with N-bromoacetamide in an aqueous solvent followed by reductive debromination with an aqueous solution of sodium sulfite, affording β-keto esters in good yields. Using this new method, a formal total synthesis of (±)-thienamycin from 4-propargyl-2-azetidinone was accomplished.

  研究人员开发了一种温和、高效的方法，用于将丙炔酯转化为 β-酮酯。首先，将丙炔酯转化为 β-苯硫基-α，β-不饱和酯，然后在水性溶剂中用 N-溴乙酰胺处理，再用亚硫酸钠水溶液进行还原脱溴，从而以良好的收率得到 β-酮酯。利用这种新方法，从 4-丙炔基-2-氮杂环丁酮正式全合成了(±)-噻吩霉素。
• Nakamura, Nobuo; Inoue, Katsuya; Iwamura, Hiizu, Angewandte Chemie, 1993, vol. 105, # 6, p. 900 - 901
  作者：Nakamura, Nobuo、Inoue, Katsuya、Iwamura, Hiizu

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and characterization of a branched-chain hexacarbene in a tridecet ground state. An approach to superparamagnetic polycarbenes
  作者：Nobuo Nakamura、Katsuya Inoue、Hiizu Iwamura、Toshio Fujioka、Yasuhiko Sawaki

  DOI：10.1021/ja00030a055

  日期：1992.2