isoquinoline-1-acetonitrile | 27295-99-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 英文名称: isoquinoline-1-acetonitrile
• 英文别名: 2-(isoquinolin-1-yl) acetonitrile；isoquinolin-1-yl-acetonitrile；2-(Isoquinolin-1-yl)acetonitrile；2-isoquinolin-1-ylacetonitrile
• CAS: 27295-99-4
• 化学式: C₁₁H₈N₂
• 分子量: 168.198
• InChiKey: PPNHQDSOMMJMTG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.8±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.176±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  36.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isoquinoline-1-acetonitrile 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydroxide 、 (3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-((R)-1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.33h， 生成 (1R,2S,3S)-2-((diphenylmethylene)amino)-1-(isoquinolin-1-yl)-5-methylene-3-nitrocyclohexane-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  钯催化的脂肪族 1,4-偶极子的对映选择性环加成反应：获得手性环己烷和螺 [2.4] 庚烷

  摘要：

  化学、区域和立体选择性环加成的新中间体的设计和探索仍然是现代有机合成中的一项艰巨挑战。与成熟的 1,3-偶极环加成相比，由于热力学驱动的分子内转化和不希望的异构化的固有性质，Pd 催化的 1,4-偶极环加成通常仅限于专门的底物。在此，我们展示了使用连接钯催化剂来控制和调节脂肪族 1,4-偶极子的分子间反应性，从而实现两种具有广泛受体的独特环加成途径。这种原子经济过程还具有生态友好的原位去质子化策略，以产生相应的活性钯介导的偶极子。全面的，以高产率和高选择性制备了多种手性 6 元环和螺 [2.4] 庚烷。此外，还发现并研究了氰基稳定碳负离子的一个意想不到的特性，这可用于设计和预测未来的转化。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c08348
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R,10bS)-1-Cyano-3-phenyl-1,2,3,10b-tetrahydro-pyrazolo[5,1-a]isoquinoline-2-carboxylic acid methyl ester 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以12%的产率得到isoquinoline-1-acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  2-氨基-1,2-二氢异喹啉衍生物的惊人化学反应

  摘要：

  具有 C=C 键的异喹啉 N-苯基酰亚胺 2 的环加合物是 2-氨基-1,2-二氢异喹啉的衍生物。它们的 Nβ-乙烯基苯肼系统适合酸催化的 [3,3]-σ 位移；五环缩醛胺的形成以 68 为例。马来酸二甲酯加合物 11，C21H20N2O4，在用酸处理时转化为亮黄色晶体，C24H22N2O6（额外的 C3H2O2）是特殊的。X 射线晶体结构分析和 NMR 光谱揭示了结构 13，机理研究表明 11 的 N-N 键处的初始 β-消除产生 18；该步骤之后是逆曼尼希型裂解，根据序列 C21H20N2O4 (11)18C12H11NO2 (14)+C9H9NO2 (14) 和 2-(苯基亚氨基)乙酸甲酯 (14) 15）。在该剧的第二幕中，15-H+ 对第二分子 11 的烯肼基团的亲电攻击通过多步分子内氧化还原反应提供 13。在此反应级联中，所有速率常数都必须进行微调，以使 13 的产率高达 78%，总化学计量为：2

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20000906)83:9<2363::aid-hlca2363>3.0.co;2-4

文献信息

• From CO₂ to 4<i>H</i>-Quinolizin-4-ones: A One-Pot Multicomponent Approach via Ag₂O/Cs₂CO₃ Orthogonal Tandem Catalysis
  作者：Chao-Chen Dong、Jun-Feng Xiang、Li-Jin Xu、Han-Yuan Gong

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01206

  日期：2018.8.17

  report relatively simple and cost-effective orthogonal tandem catalysis, namely Ag2O in conjunction with Cs2CO3 serves to promote a multicomponent tandem reaction forming two new C–C and one new C–N bonds. 4H-Quinolizin-4-ones, key skeletal components in a variety of biologically active molecules, were obtained with yields up to 99%. The present approach features a broad substrate scope and mild reaction

  本文使用二氧化碳作为C1的前体，我们报告了相对简单且经济高效的正交串联催化，即Ag 2 O与Cs 2 CO 3结合可促进多组分串联反应，形成两个新的C–C和一个新的C– N个债券。获得了4 H -Quinolizin-4-ones，这是多种生物活性分子中的关键骨架成分，产率高达99％。本方法具有广泛的底物范围和温和的反应条件，并受益于使用具有成本效益的反应和催化剂。
• Structure and Dynamics of Hydrogen Chelates. Part 1. NMR-spectroscopic studies in the quinazoline-2-acetonitrile series
  作者：Holger Gehring、Ewald Daltrozzo

  DOI：10.1002/hlca.19980810206

  日期：1998.2.4

  To get informations on both the structure and dynamics of hydrogen chelates 1 of heteroaromatic systems, a great variety of quinazoline-2-acetonitrile chelates were synthesized (see 2–4). Similarly to the situation of the corresponding H-chelates in the pyrimidine-2-acetonitrile series, the investigation of these new derivatives 2–4 by NMR spectroscopic methods (DNMR, COSY, NOESY, ROESY, EXSY, HMQC

  为了获得有关杂芳族体系氢螯合物1的结构和动力学的信息，合成了多种喹唑啉-2-乙腈螯合物（参见2-4）。与嘧啶-2-乙腈系列中相应的H-螯合物类似，通过NMR光谱方法（DNMR，COSY，NOESY，ROESY，EXSY，HMQC，HMBC）对这些新的衍生物2-4的研究也证实了这种存在。两个可能的H螯合物结构（两个“旋转异构体” I和II，即（E）/（Z）异构体；请参见“方案”）的平衡关系。相应的平衡我⇌通过在低温下（冻结旋转过程之后）完成1 H-NMR信号分配确定II。此外，互变异构体平衡甲⇌乙（这两个极小的非对称双阱势的相对能量）两者“旋转异构体”是由H，H和C，H联轴器确定。该结果是解释UV / VIS吸收以及荧光和荧光量子产率对温度的依赖性的重要基础。
• One-Pot Synthesis of 3-Substituted 4<i>H</i>-Quinolizin-4-ones via Alkyne Substrate Control Strategy
  作者：Ji-Wang Fang、Fang-jie Liao、Yang Qian、Chao-Chen Dong、Li-Jin Xu、Han-Yuan Gong

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02484

  日期：2021.2.19

  Three-substituted 4H-quinolizin-4-ones were obtained via a facile method with good selectivity and high efficiency. On the basis of alkyne substrate control, the mild and cost-efficient reaction has a broad substrate scope (20 examples, up to 93% yield) and is also easy to scale up. Active sites on the products allow for further modifications. The alkyne substrate control strategy could be further

  通过简便的方法以良好的选择性和高效率获得了三取代的4 H-喹啉嗪-4-酮。在炔烃底物控制的基础上，温和且经济高效的反应具有广泛的底物范围（20个实例，产率高达93％），并且也易于扩大规模。产品上的活动站点允许进一步修改。炔烃底物的控制策略可以进一步扩展，以实现更复杂的三取代的4 H -quinolizin-4-one骨架。
• POLYMERS FUNCTIONALIZED WITH HETEROCYCLIC NITRILE COMPOUNDS
  申请人：Luo Steven

  公开号：US20090099325A1

  公开（公告）日：2009-04-16

  A method for preparing a functionalized polymer, the method comprising the steps of preparing a reactive polymer and reacting the reactive polymer with a heterocyclic nitrile compound.

  一种制备功能化聚合物的方法，包括以下步骤：制备一种反应性聚合物，并将该反应性聚合物与杂环腈化合物反应。
• Process for producing functionalized polymers
  申请人：BRIDGESTONE CORPORATION

  公开号：US10370460B1

  公开（公告）日：2019-08-06

  A method for producing a functionalized polymer, the method comprising the steps of: (i) preparing a bulk polymerization system including a reactive polymer by introducing a lanthanide-based catalyst and a conjugated diene monomer; (ii) adding a heterocyclic nitrile compound the polymerization system including the reactive polymer to prepare polymerization system including a functionalized polymer; and (iii) adding a protic compound to the polymerization system including a functionalized polymer where the ratio of water or protic hydrogen atoms in the protic compound to the lanthanide atoms in the lanthanide-based catalyst is at least 1500 to 1.

  一种生产官能化聚合物的方法，该方法包括以下步骤(i) 通过引入镧系催化剂和共轭二烯单体，制备包括反应性聚合物的大块聚合体系； (ii) 向包括反应性聚合物的聚合体系中加入杂环腈化合物，制备包括官能化聚合物的聚合体系； 以及 (iii) 向包括官能化聚合物的聚合体系中加入原生化合物，其中原生化合物中的水或原生氢原子与镧系催化剂中的镧系原子之比至少为 1500 比 1。