2-methyl-2-(methylthio)-propionaldehyde oxime | 1646-75-9

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀虫剂中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-methyl-2-(methylthio)-propionaldehyde oxime
• 英文别名: 2-methyl-2-(methylthio)propanal oxime；2-methyl-2-(methylthio)propionaldehyde oxime；2-methyl-2-methylthio-propionaldehyde oxime；Aldicarb oxime；(NE)-N-(2-methyl-2-methylsulfanylpropylidene)hydroxylamine
• CAS: 1646-75-9
• 化学式: C₅H₁₁NOS
• 分子量: 133.214
• InChiKey: ZFGMCJAXIZTVJA-GQCTYLIASA-N

物化性质

• 熔点：
  21.1°C
• 沸点：
  210°C
• 密度：
  1.037 (estimate)
• 物理描述：
  Aldicarb oxime appears as clear colorless,viscous liquid with an unpleasant sulfurous or musty odor. (NTP, 1992)
• 闪点：
  244.4 °F (NTP, 1992)
• 溶解度：
  10 to 50 mg/mL at 68° F (NTP, 1992)
• 蒸汽密度：
  4.6 (estimated) (NTP, 1992) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  less than 0.1 mm Hg at 68 °F (NTP, 1992)
• 自燃温度：
  545 °F (NTP, 1992)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  57.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

ADMET

代谢

将 Aldicarb 口服给大鼠后，24小时内80%的剂量通过尿液排出，另外4%在粪便中检出。在排泄物中只发现了微量的 Aldicarb 本身，这表明在动物体内发生了非常快速的降解。从尿液中分离出的 Aldicarb 代谢物包括 Aldicarb 氧化物。

ORAL ADMIN OF ALDICARB TO RATS RESULTED IN 80 % OF THE DOSE BEING ELIMINATED IN URINE WITHIN 24 HR. AN ADDITIONAL 4 % WAS DETECTED IN FECES. ONLY A TRACE AMOUNT OF ALDICARB ITSELF WAS FOUND IN THE EXCRETA, INDICATING A VERY RAPID DEGRADATION WITHIN THE ANIMALS. THE ALDICARB METABOLITES ISOLATED FROM THE URINE INCLUDED ALDICARB OXIME.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 毒性数据

大鼠LC50 = 1230毫克/立方米/4小时

LC50 (rat) = 1,230 mg/m3/4h

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• TSCA 测试提交

2-甲基-2-(甲基硫基)丙醛肟(MMTPO)(甲拌磷肟)的致突变性在Salmonella测试菌株TA98、TA100、TA1535、TA1537和TA1538中进行了评估，测试中包括了添加和不添加Aroclor诱导的大鼠肝脏S9部分以进行代谢激活的情况。根据初步毒性测定，使用平板掺入法测试了MMTPO在最高5000微克/平板浓度下的致突变性。MMTPO在任何一种细菌测试菌株中都没有引起可重现的阳性反应，无论是否进行了代谢激活。

The mutagenicity of 2-methyl-2-(methylthio)propanal oxime (MMTPO) (aldicarb oxime) was evaluated in Salmonella tester strains TA98, TA100, TA1535, TA1537, and TA1538, both in the presence and absence of added metabolic activation by Aroclor-induced rat liver S9 fraction. Based on preliminary toxicity determinations, MMTPO was tested for mutagenicity at concentrations up to 5000 ug/plate using the plate incorporation method. MMTPO did not cause a reproducible positive response in any of the bacterial tester strains, either with or without metabolic activation.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

制备方法与用途

化学性质

2-甲基-2-(甲硫基)丙醛肟纯品为无色、略带硫醇气味的油状液体。沸点（71℃/0.667mPa），低于15℃时会凝结成无色结晶，折射率（19.5D）为1.5662，相对密度为1.34，在20℃时的黏度为27.8 mPa·s。工业品通常呈淡黄色或浅棕色液体，pH值约为6，可溶于乙醇、苯和氯代烷等有机溶剂，并微溶于水，其在27℃水中溶解度为2.7%～3%。

用途

2-甲基-2-(甲硫基)丙醛肟简称丙醛肟，是合成氨基甲酸酯类杀虫剂涕灭威的重要中间体。它还可用于制造医疗药品，并且自身具有一定的杀线虫作用。

生产方法

二聚体制备法

1. 在合成釜中加入工业乙醇。
2. 再加入20%的甲硫醇钠，加热至45℃。
3. 在一定温度范围内投入60份二聚体，保温反应30分钟。
4. 用真空泵将反应物料提至脱乙醇釜，在46～60kPa下蒸出稀乙醇。
5. 当液温升至85℃、气温达75℃时停止加热并冷水降温。
6. 再次使用真空泵，将物料转移至搪玻璃中和釜。在液温低于45℃时滴加盐酸进行中和，调节pH值为5～6，静置后分层：油层移入脱甲苯釜，水层放入萃取釜。
7. 用甲苯对水层进行萃取，将甲苯层转移至脱甲苯釜，并在46～60kPa的真空下蒸出甲苯并降温。最终产品存放在丙醛肟储罐中。

异丁醛法

1. 将2-氯-2-甲基丙醛在搅拌状态下滴入等摩尔量的甲硫醇钠溶液。
2. 反应在水溶液中进行，滴加完成后分去水层。
3. 蒸馏油层，所得2-甲基-2-甲硫基丙醛为无色液体，沸点140～144℃，产率为84.9%～95.2%。

异丁烯法

1. 在二氯甲烷中将异丁烯和亚硝酰氯以1.1∶1.0的摩尔比进行反应，并保持-5～0℃。
2. 脱去溶剂后得到收率为66%的二聚体，熔点为104～105℃。
3. 将此二聚体溶解于热的乙醇钠乙醇溶液中，在回流条件下反应5小时，脱去溶剂后再经两次蒸馏获得无色油状物丙醛肟。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-2-(methylthio)-propionaldehyde oxime 、 N-methyl-N-(dimethylaminosulfenyl)carbamoyl fluoride 在 氢氧化钾 作用下， 以 苯 为溶剂， 以75.5%的产率得到2-methyl-2-(methylthio)propionaldehyde O-[N-methyl-N-(dimethylaminosulfenyl)carbamoyl]oxime
  参考文献：
  名称：

  N-Aminosulfenyl carbamate compounds, compositions and use

  摘要：

  一种新型的N-氨基磺酰氨基甲酸酯组合物具有出色的杀虫和杀螨性能，同时对哺乳动物和重要经济作物的毒性非常低。

  公开号：

  US04315928A1
• 作为产物：
  描述：

  aldicarb 生成 2-methyl-2-(methylthio)-propionaldehyde oxime
  参考文献：
  名称：

  BANK, S.;TYRRELL, R. J., J. AGR. AND FOOD CHEM., 1984, 32, N 6, 1223-1232

  摘要：

  DOI：

文献信息

• FELLOWS, CONSTANCE A.;HECHT, PATRICK G.;LEVIN, STEVEN B.
  作者：FELLOWS, CONSTANCE A.、HECHT, PATRICK G.、LEVIN, STEVEN B.

  DOI：——

  日期：——
• ROUCHAUD J.; MOONS C.; MEYER J., BULL. SOC. CHIM. FRANCE, 1980, PART 2, NO 9-10, 441-3
  作者：ROUCHAUD J.、 MOONS C.、 MEYER J.

  DOI：——

  日期：——
• DSILVA, T. D. J.
  作者：DSILVA, T. D. J.

  DOI：——

  日期：——
• DSILVA, TH. D. J.
  作者：DSILVA, TH. D. J.

  DOI：——

  日期：——
• BANK, S.;TYRRELL, R. J., J. AGR. AND FOOD CHEM., 1984, 32, N 6, 1223-1232
  作者：BANK, S.、TYRRELL, R. J.

  DOI：——

  日期：——