(2S,3S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methylpentan-1-al | 1192033-72-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methylpentan-1-al
• CAS: 1192033-72-9
• 化学式: C₂₈H₄₄O₃Si₂
• 分子量: 484.827
• InChiKey: XJSAYEWZGBMRLG-OZXSUGGESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.18
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methylpentan-1-al 在 氟化铵 、 sodium tetrahydroborate 、 lanthanum(lll) triflate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (3S,4S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-((4-methoxybenzyl)oxy)-4-methylpentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  胞藻霉素C关键中间体的催化不对称合成

  摘要：

  我们完成了sphyphycin C的正式全合成。该合成证明了催化不对称直接硫代酰胺-醛醇缩醛反应在制备聚酮化合物结构中的效用，并且是通过非对映选择性烯丙基化和烯丙基化环化作为其他关键转化而完成的。报告的过程以比先前报告的合成更少的步骤（14个步骤）访问与C7–C18框架相对应的Miyashita的关键片段。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.12.051
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 在 2,6-二甲基吡啶 、 3,4-二氢-2,2,5,7,8-五甲基-2H-1-苯并吡喃-6-酚 、 mesitylcopper(I) 、 三氟甲烷磺酸甲酯 、 (-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基膦)乙烷 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 (2S,3S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methylpentan-1-al
  参考文献：
  名称：

  胞藻霉素C关键中间体的催化不对称合成

  摘要：

  我们完成了sphyphycin C的正式全合成。该合成证明了催化不对称直接硫代酰胺-醛醇缩醛反应在制备聚酮化合物结构中的效用，并且是通过非对映选择性烯丙基化和烯丙基化环化作为其他关键转化而完成的。报告的过程以比先前报告的合成更少的步骤（14个步骤）访问与C7–C18框架相对应的Miyashita的关键片段。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.12.051

文献信息

• Total Synthesis and Stereochemical Assignment of (−)-Ushikulide A
  作者：Barry M. Trost、Brendan M. O’Boyle、Daniel Hund

  DOI：10.1021/ja906056v

  日期：2009.10.21

  We report the determination of the full stereostructure of (-)-ushikulide A (1), a spiroketal containing macrolide by total synthesis. Ushikulide A (1) was isolated from a culture broth of Streptomyces sp. IUK-102 and exhibits potent immunosuppressant activity (IC(50) = 70 nM). To embark upon an ushikulide A synthesis, a tentative assignment was made based on analogy to cytovaricin (2), a related macrolide

  我们报告了 (-)-ushikulide A (1) 的完整立体结构的测定，这是一种通过全合成含有大环内酯的螺旋缩酮。Ushikulide A (1) 是从 Streptomyces sp. 的培养液中分离出来的。IUK-102 并表现出有效的免疫抑制活性 (IC(50) = 70 nM)。为了着手进行 ushikulide A 合成，基于与 cytovaricin (2) 的类比进行了初步分配，这是一种从 Streptomyces diastatochromogenes 培养物中分离出来的相关大环内酯，其完整结构以前是通过合成和 X 射线晶体学确定的。这份报告描述了几个关键步骤的研究，即由双核锌 ProPhenol 络合物催化的直接醛醇反应，金属催化的 spiroketalization，以及应用前所未有的简单饱和醛与丙炔酸甲酯的不对称炔化反应来制备用于 Marshall-Tamaru 炔丙基化的亲核伙伴。这些研究最终实现了
• Formal Total Synthesis of <i>N</i>-Methylmaysenine
  作者：Lin Wang、Jianxian Gong、Lujiang Deng、Zheng Xiang、Zhixing Chen、Yuefan Wang、Jiahua Chen、Zhen Yang

  DOI：10.1021/ol900384u

  日期：2009.4.16

  A novel synthetic approach for the formal total synthesis of N-methylmaysenine (1) has been developed. Key steps involve the Ti-mediated vinylogous Mukaiyama aldol reaction of chiral ketene silyl N,O-acetal with β-dithiane-substituted aldehyde, an aldol condensation, and a ring-closing metathesis reaction.

  已经开发出一种用于N-甲基美亚氨酸（1）的正式全合成的新颖合成方法。关键步骤包括手性乙烯酮甲硅烷基N，O-乙缩醛与β-二硫代烷基取代的醛的Ti介导的乙烯基Mukaiyama醛醇缩合反应，醛醇缩合和闭环易位反应。