6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-vinylcyclohexene | 188926-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-vinylcyclohexene
• 英文别名: Agn-PC-0ndtpk；tert-butyl-(2-ethenylcyclohex-2-en-1-yl)oxy-dimethylsilane
• CAS: 188926-28-5
• 化学式: C₁₄H₂₆OSi
• 分子量: 238.445
• InChiKey: GLDNLNBTQJUGIS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.67
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-vinylcyclohexene 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 (Sia)2BH 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 四丁基碘化铵 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 179.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Synthesis of the GH Ring Part of Ciguatoxin

  摘要：

  在底物控制下，实现了雪卡毒素 1 的 GH 环部分的立体选择性合成。

  DOI：

  10.1055/s-1997-777
• 作为产物：
  描述：

  2-bromocyclohex-2-en-1-ol 在 四(三苯基膦)钯 咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-vinylcyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Synthesis of the GH Ring Part of Ciguatoxin

  摘要：

  在底物控制下，实现了雪卡毒素 1 的 GH 环部分的立体选择性合成。

  DOI：

  10.1055/s-1997-777

文献信息

• Mechanistic Insights into the Factors Determining <i>Exo</i><i>−</i><i>Endo</i> Selectivity in the Lewis Acid-Catalyzed Diels−Alder Reaction of 1,3-Dienes with 2-Cycloalkenones
  作者：Min Ge、Brian M. Stoltz、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ol0060026

  日期：2000.6.1

  We adduce evidence that the asynchronous, Lewis acid-catalyzed Diels-Alder reaction of 2-cycloalkenones with nonsimple alpha,beta-enones can proceed via transition states in which the 1,3-diene subunit is skewed, i.e., nonplanar, with profound effects on the ratio of exo and endo addition products.

  我们得出证据表明，2-环烯酮与非简单的α，β-烯酮的异步，路易斯酸催化的Diels-Alder反应可以通过过渡状态进行，在过渡状态中1,3-二烯亚基是倾斜的，即非平面的，具有深远的影响外加和内加产物的比例。
• Towards the Synthesis of Paulitin: New Insights into the Enyne-Metathesis Mechanism
  作者：Laurence Grimaud、Emeline Vedrenne、Frédérique Royer、Julie Oble、Laurent El Kaïm

  DOI：10.1055/s-2005-872261

  日期：——

  In our approach towards Paulitin, a sesquiterpene lactone, we have shown that steric hindrance at the propargylic position is of importance to the outcome of enyne metathesis. Moreover, we have uncovered further evidence to confirm that the alkyne-first pathway should be the favored process in enyne metathesis.

  在我们对 Paulitin（一种倍半萜内酯）的研究中，我们发现炔丙位置的空间位阻对于烯炔复分解的结果非常重要。此外，我们还发现了进一步的证据来证实炔烃优先途径应该是烯炔复分解中优选的过程。
• Enantioselective Diels−Alder Cycloadditions with (S<i>S</i>)-2-(<i>p-</i>Tolylsulfinyl)-1,4-naphthoquinone:  Efficient Kinetic Resolution of Chiral Racemic Vinylcyclohexenes
  作者：M. Carmen Carreño、Antonio Urbano、Claudio Di Vitta

  DOI：10.1021/jo9811874

  日期：1998.11.1

  Chiral racemic vinylcyclohexenes 1a-m, bearing allylic and nonallylic oxygenated substituents on the cyclohexene ring, were submitted to Diels-Alder reactions with enantiomerically pure (SS)(2-p-tolylsulfinyl)-1,4-naphthoquinone. The tandem cycloaddition/pyrolytic sulfoxide elimination led to the formation of enantiomerically enriched angularly tetracyclic quinones (+)-8a and (+)-12, arising from the kinetic resolution of the racemic diene. Dienes la-c, bearing an alkoxy substituent at the allylic position C-3, and 1d-g, with C-3 alkoxy and C-5 methyl groups, gave exclusively quinones (+)-8a-g, resulting from the anti approach to the dienophile. A similar anti selectivity occurred in cycloadditions of dienes 1ij, viith the alkoxy group situated at the allylic position C-6. Nonallylic 4-substituted vinylcyclohexenes 1k-m evolved to ca. 75:25 mixtures of (+)-anti-8k-m and (+)-syn-12k-m derivatives. In all cases, (SS)-(2-p-tolylsulfinyl)-1,4-naphthoquinone reacted from the less hindered face of the more reactive s-cis conformation, giving rise to products in moderate to excellent enantiomeric excesses. Steric effects and torsional interactions in the corresponding approaches account for the observed pi-facial diastereoselectivities at both partners.
• Diastereoselective Synthesis of the GH Ring Part of Ciguatoxin
  作者：Hiroyuki Atsuta、Kenshu Fujiwara、Akio Murai

  DOI：10.1055/s-1997-777

  日期：1997.3

  Substrate-controlled stereoselective synthesis of the GH ring part of ciguatoxin 1 was achieved.

  在底物控制下，实现了雪卡毒素 1 的 GH 环部分的立体选择性合成。