5,6,7,8-tetrachloro-3-isopropylbenzo[1,4]dioxin-2-one | 879212-94-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并二恶烷
• 英文名称: 5,6,7,8-tetrachloro-3-isopropylbenzo[1,4]dioxin-2-one
• 英文别名: (2R)-5,6,7,8-tetrachloro-2-propan-2-yl-1,4-benzodioxin-3-one
• CAS: 879212-94-9
• 化学式: C₁₁H₈Cl₄O₃
• 分子量: 329.995
• InChiKey: ACMAAEXMKMDKPW-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 熔点：
  102-105 °C
• 沸点：
  408.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.536±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6,7,8-tetrachloro-3-isopropylbenzo[1,4]dioxin-2-one 在 ammonium cerium(IV) nitrate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 (R)-2-羟基-3-甲基丁酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  催化、对映选择性 [4 + 2]-环加成烯酮烯醇和 O-醌：有效进入手性、α-氧化羧酸衍生物

  摘要：

  我们报告了使用金鸡纳生物碱衍生物作为催化剂，邻醌与烯酮烯醇化物（衍生自易得的酰氯）的催化、对映选择性 [4 + 2]-环加成反应，以生产高对映体过量 (ee) 的产物，产率从高到高。这些反应的热力学驱动力部分归因于产品芳香性的恢复。得到的手性双环加合物可以以多种有用的方式进行合成处理，例如以提供 α-氧化羧酸衍生物的灵活合成。

  DOI：

  10.1021/ja058077g
• 作为产物：
  描述：

  邻四氯苯醌 、 异戊酰氯 在 benzoylquinidine 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 5,6,7,8-tetrachloro-3-isopropylbenzo[1,4]dioxin-2-one
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸活化中令人惊讶的机制“转换”：α-羟基酸衍生物的双功能、不对称方法

  摘要：

  我们报告了一种不寻常的双功能连续杂狄尔斯-阿尔德/开环反应的详细合成和机理研究，其中手性金属络合乙烯酮烯醇化物与邻醌反应，以优异的产率提供高度对映体富集的α-羟基化羰基衍生物。与金鸡纳生物碱衍生物一起筛选了许多路易斯酸；令人惊讶的是，发现反式-(Ph(3)P)(2)PdCl(2)可显着提高产率和反应速率。通过分子建模以及红外、紫外和核磁共振光谱探索了一系列路易斯酸结合基序。我们的观察记录了一个基本的机制“转换”，即串联路易斯碱/路易斯酸活化的金属烯醇化物的形成，优先于金属配位的醌物种（如在邻醌衍生物的其他反应中观察到的）。这种新方法被应用于多种药物靶标的合成，每种药物靶标均具有高产率和对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja806818a

文献信息

• A Surprising Mechanistic “Switch” in Lewis Acid Activation: A Bifunctional, Asymmetric Approach to α-Hydroxy Acid Derivatives
  作者：Ciby J. Abraham、Daniel H. Paull、Tefsit Bekele、Michael T. Scerba、Travis Dudding、Thomas Lectka

  DOI：10.1021/ja806818a

  日期：2008.12.17

  enantioenriched, alpha-hydroxylated carbonyl derivatives in excellent yield. A number of Lewis acids were screened in tandem with cinchona alkaloid derivatives; surprisingly, trans-(Ph(3)P)(2)PdCl(2) was found to afford the most dramatic increase in yield and rate of reaction. A series of Lewis acid binding motifs were explored through molecular modeling, as well as IR, UV, and NMR spectroscopy. Our observations

  我们报告了一种不寻常的双功能连续杂狄尔斯-阿尔德/开环反应的详细合成和机理研究，其中手性金属络合乙烯酮烯醇化物与邻醌反应，以优异的产率提供高度对映体富集的α-羟基化羰基衍生物。与金鸡纳生物碱衍生物一起筛选了许多路易斯酸；令人惊讶的是，发现反式-(Ph(3)P)(2)PdCl(2)可显着提高产率和反应速率。通过分子建模以及红外、紫外和核磁共振光谱探索了一系列路易斯酸结合基序。我们的观察记录了一个基本的机制“转换”，即串联路易斯碱/路易斯酸活化的金属烯醇化物的形成，优先于金属配位的醌物种（如在邻醌衍生物的其他反应中观察到的）。这种新方法被应用于多种药物靶标的合成，每种药物靶标均具有高产率和对映选择性。
• Catalytic, Enantioselective [4 + 2]-Cycloadditions of Ketene Enolates and <i>o</i>-Quinones:  Efficient Entry to Chiral, α-Oxygenated Carboxylic Acid Derivatives
  作者：Tefsit Bekele、Meha H. Shah、Jamison Wolfer、Ciby J. Abraham、Anthony Weatherwax、Thomas Lectka

  DOI：10.1021/ja058077g

  日期：2006.2.1

  enolates (derived from readily available acid chlorides) using cinchona alkaloid derivatives as catalysts to produce products in high enantiomeric excess (ee) and good to excellent yields. The thermodynamic driving force for these reactions is due in part to the restoration of aromaticity to the products. The resulting chiral, bicycloadducts can be synthetically manipulated in a variety of useful ways

  我们报告了使用金鸡纳生物碱衍生物作为催化剂，邻醌与烯酮烯醇化物（衍生自易得的酰氯）的催化、对映选择性 [4 + 2]-环加成反应，以生产高对映体过量 (ee) 的产物，产率从高到高。这些反应的热力学驱动力部分归因于产品芳香性的恢复。得到的手性双环加合物可以以多种有用的方式进行合成处理，例如以提供 α-氧化羧酸衍生物的灵活合成。