tert-butyl N-[(1R,2S)-1-cyano-2-[(3S)-3-tri(propan-2-yl)silyloxyheptyl]cyclohexyl]-N-(3-diethoxyphosphoryloxypropyl)carbamate | 1236062-62-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl N-[(1R,2S)-1-cyano-2-[(3S)-3-tri(propan-2-yl)silyloxyheptyl]cyclohexyl]-N-(3-diethoxyphosphoryloxypropyl)carbamate
• CAS: 1236062-62-6
• 化学式: C₃₅H₆₉N₂O₇PSi
• 分子量: 689.001
• InChiKey: NHAZBJRQDPCQQS-QVXXBSHFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.79
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  23
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl N-[(1R,2S)-1-cyano-2-[(3S)-3-tri(propan-2-yl)silyloxyheptyl]cyclohexyl]-N-(3-diethoxyphosphoryloxypropyl)carbamate 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 tert-butyl (5S,6S)-2-deuterio-6-[(3S)-3-tri(propan-2-yl)silyloxyheptyl]-1-azaspiro[4.5]decane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用 N-Boc α-氨基腈作为 Trianion Synthons 全合成 Lepadiformine 生物碱

  摘要：

  Lepadiformine A、B 和 C 是使用还原环化策略以对映体纯形式合成的。N -Boc α-氨基腈被去质子化并用对映体纯二溴化物烷基化以提供第一个环。操纵产物以引入磷酸盐离去基团，随后的还原锂化和分子内烷基化形成具有高立体选择性的第二个环。第三个环是通过去保护的胺分子内置换甲磺酸盐形成的。Lepadiformine A 和 B 含有一个与胺相邻的羟甲基。使用 Polonovski-Potier 反应作为关键步骤，按顺序引入该附属物。合成策略具有立体选择性和收敛性，并证明了N的效用-Boc α-氨基腈作为生物碱合成的关键。

  DOI：

  10.1021/jo300161x
• 作为产物：
  描述：

  1-(trimethylsilyl)hept-1-yn-3-ol 在 N-甲基咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 platinum(IV) oxide 、 重铬酸吡啶 、 Ru[(S,S)-Tsdpen](p-cymene) 、 正丁基锂 、 氢气 、 溴 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 异丙醇 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基丙烯基脲 为溶剂， 生成 tert-butyl N-[(1R,2S)-1-cyano-2-[(3S)-3-tri(propan-2-yl)silyloxyheptyl]cyclohexyl]-N-(3-diethoxyphosphoryloxypropyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  使用 N-Boc α-氨基腈作为 Trianion Synthons 全合成 Lepadiformine 生物碱

  摘要：

  Lepadiformine A、B 和 C 是使用还原环化策略以对映体纯形式合成的。N -Boc α-氨基腈被去质子化并用对映体纯二溴化物烷基化以提供第一个环。操纵产物以引入磷酸盐离去基团，随后的还原锂化和分子内烷基化形成具有高立体选择性的第二个环。第三个环是通过去保护的胺分子内置换甲磺酸盐形成的。Lepadiformine A 和 B 含有一个与胺相邻的羟甲基。使用 Polonovski-Potier 反应作为关键步骤，按顺序引入该附属物。合成策略具有立体选择性和收敛性，并证明了N的效用-Boc α-氨基腈作为生物碱合成的关键。

  DOI：

  10.1021/jo300161x

文献信息

• Fully Substituted Carbon Centers by Diastereoselective Spirocyclization: Stereoselective Synthesis of (+)-Lepadiformine C
  作者：Matthew A. Perry、Matthew D. Morin、Brian W. Slafer、Scott A. Wolckenhauer、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/ja104250b

  日期：2010.7.21

  Reductive lithiation of N-Boc alpha-amino nitriles generated alpha-amino alkyllithium reagents with unexpected selectivity. The intermediate radical prefers to align with the nitrogen lone pair, and this interaction leads to an A(1,3)-strain effect that biases the conformation of the radical. In cyclohexane rings with alpha-substituents the net effect is an inversion of configuration on reductive lithiation. In the presence of a tethered electrophile the alkyllithium cyclizes to produce a spiro compound, again with inversion of configuration. The overall result is retention of configuration in the cyclization reaction. The same overall selectivity is found with alpha-oxygen alkyllithium cyclizations, but in this case both steps proceed with retention. The difference can be explained by careful consideration of the intermediate geometries. The alpha-amino spirocyclization was utilized in a concise and stereoselective synthesis of lepadiformine C.