u,l-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4-phenyl-8a-<(trimethylsilyl)oxy>-4H-1,2-benzoxazine-2-oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: u,l-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4-phenyl-8a-<(trimethylsilyl)oxy>-4H-1,2-benzoxazine-2-oxide
• 英文别名: 4-phenyl-8a-trimethylsilanyloxy-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4H-benzo[e][1,2]oxazine 2-oxide；[(4S,4aR,8aR)-2-oxido-4-phenyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-1,2-benzoxazin-2-ium-8a-yl]oxy-trimethylsilane
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₃Si
• 分子量: 319.476
• InChiKey: JYHZETBNOQOCMY-BRWVUGGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.03
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  47.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  u,l-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4-phenyl-8a-<(trimethylsilyl)oxy>-4H-1,2-benzoxazine-2-oxide 在 氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 6-(E)-8-hydroxyimino-7-phenyloct-6-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  双环六元硝基的甲硅烷基化。中间体 N,N 双（氧）亚胺阳离子的环链互变异构

  摘要：

  双环六元硝基化合物的甲硅烷基化被研究为一种可能的途径，以获得具有远距离羰基的共轭烯肟。除了目标烯肟，该反应还产生硝基化合物。这两类产物的比例及其立体中心的构型取决于起始硝基的性质和构型以及甲硅烷基化条件。根据中间体 N,N-双（氧）亚胺阳离子的环链互变异构现象来解释获得的结果。

  DOI：

  10.1007/s11172-006-0549-8
• 作为产物：
  描述：

  反式硝基苯乙烯 、 1-环己烯氧基三甲基硅烷 在 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以39%的产率得到u,l-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4-phenyl-8a-<(trimethylsilyl)oxy>-4H-1,2-benzoxazine-2-oxide
  参考文献：
  名称：

  双环六元硝基的甲硅烷基化。中间体 N,N 双（氧）亚胺阳离子的环链互变异构

  摘要：

  双环六元硝基化合物的甲硅烷基化被研究为一种可能的途径，以获得具有远距离羰基的共轭烯肟。除了目标烯肟，该反应还产生硝基化合物。这两类产物的比例及其立体中心的构型取决于起始硝基的性质和构型以及甲硅烷基化条件。根据中间体 N,N-双（氧）亚胺阳离子的环链互变异构现象来解释获得的结果。

  DOI：

  10.1007/s11172-006-0549-8

文献信息

• Reversed Stereochemical Course of theMichael Addition of Cyclohexanone to ?-Nitrostyrenes by Using 1-(Trimethylsiloxy)cyclohexene/Dichloro(diisopropoxy)titanium. Preliminary Communication
  作者：Dieter Seebach、Michael A. Brook

  DOI：10.1002/hlca.19850680205

  日期：1985.3.27

  the aryl(nitroethyl)-substituted cyclohexanones 1 and 2 (Tables 1 and 2, two typical procedures are given). The major products (2:1 to 4:1) are the hitherto not readily available diastereoisomers 2 of l-configuration. Instead of being solvolyzed, the bicyclic nitronate 5 can be used for nitroaldol additions (6) and for [3 + 2]-dipolar cycloadditions (7), diastereoselectively furnishing products with

  由化学计量过量的二氯（二异丙氧基）钛，1-（三甲基甲硅烷氧基）环己烯和对位取代的β-硝基苯乙烯（Y = H，CH 3，CH 3 O，CN）于-90°在CH 2 Cl 2溶液中合并优先考虑相对话题性ul –与烯醇盐或烯胺的相应反应相反。主要产物是可分离的双环硝酸盐3-5，可通过KF在MeOH中裂解，得到芳基（硝基乙基）取代的环己酮1和2（表1和2，给出了两个典型的过程）。主要产物（2∶1至4∶1）是迄今尚不容易获得的1-构型的非对映异构体2。代替溶剂化，双环硝酸盐5可用于硝基羟醛加成（6）和[3 + 2]-偶极环加成（7），用于非对映选择性地提供具有4个不对称C原子的产品（不包括缩醛中心）。该迈克尔加成这里描述是又一个的另一示例UL诱导三角中心的结合-路易斯酸，重写供体组件的配置的影响。
• Brook, Michael A.; Seebach, Dieter, Canadian Journal of Chemistry, 1987, vol. 65, p. 836 - 850
  作者：Brook, Michael A.、Seebach, Dieter

  DOI：——

  日期：——
• SEEBACH, D.;BROOK, M. A., HELV. CHIM. ACTA, 1985, 68, N 2, 319-324
  作者：SEEBACH, D.、BROOK, M. A.

  DOI：——

  日期：——
• BROOK M. A.; SEEBACH D., CAN. J. CHEM., 65,(1987) N 4, 836-850
  作者：BROOK M. A.、 SEEBACH D.

  DOI：——

  日期：——