三丁基(1E)-1,4-戊二烯-1-基-锡烷 | 466696-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 中文名称: 三丁基(1E)-1,4-戊二烯-1-基-锡烷
• 英文名称: (Z)-1-tributylstannyl-1,4-pentadiene
• 英文别名: (Z)-vinyl stannane
• CAS: 466696-62-8
• 化学式: C₁₇H₃₄Sn
• 分子量: 357.167
• InChiKey: NGERQBOEOBIPRX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  348.3±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.51
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 三丁基(1E)-1,4-戊二烯-1-基-锡烷 在 四(三苯基膦)钯 copper(l) chloride 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 48.0h， 以88%的产率得到1-O-methylgambierol
  参考文献：
  名称：

  甘菊醇类似物的转移的总合成和生物学评估：阐明有效毒性的关键结构要素。

  摘要：

  Gambierol是一种多环醚毒素，已从海洋鞭毛鞭毛藻Gambierdiscus toxicus中分离出来。从我们的甘菊醇总合成的高级中间体中制备了一系列甘菊醇类似物，并研究了其对小鼠的毒性，从而提供了该多环醚类海洋毒素的第一个系统结构-活性关系（SAR）。本文所述的SAR研究清楚地表明：1）H环内的C28 = C29双键和不饱和侧链是发挥强大生物活性所需的关键结构元素，以及2）C1和C6羟基，C30甲基C37 = C38双键对小鼠的神经毒性程度影响很小。

  DOI：

  10.1002/chem.200400355
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基三丁基锡 、 乙炔 在 氯化锆(IV) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以55%的产率得到三丁基(1E)-1,4-戊二烯-1-基-锡烷
  参考文献：
  名称：

  未活化炔烃的路易斯酸催化加氢金属化和碳金属化

  摘要：

  在催化量的路易斯酸存在下，未活化的炔烃与有机硅烷或有机锡烷的氢化硅烷化、氢化锡化、碳硅烷化和碳锡化有效地进行，以高度区域和立体选择性的方式产生相应的乙烯基甲硅烷基或乙烯基甲锡烷基化合物。尽管众所周知过渡金属催化的加氢金属化和碳金属化通常以顺式方式进行，但路易斯酸催化的反应仅以反式方式进行。三键与路易斯酸的配位被认为是路易斯酸催化反应的关键步骤。

  DOI：

  10.1246/bcsj.73.1071

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Gambierol
  作者：Haruhiko Fuwa、Noriko Kainuma、Kazuo Tachibana、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ja028167a

  日期：2002.12.1

  [structure: see text] The first total synthesis of gambierol, a marine polycyclic ether toxin, has been achieved. The synthesis features the Pd(PPh3)4/CuCl/LiCl-promoted Stille coupling for the stereoselective construction of the sensitive triene side chain that includes a conjugated (Z,Z)-diene moiety.

  [结构：见正文] 首次全合成甘比尔醇，一种海洋多环醚毒素，已经实现。该合成采用 Pd(PPh3)4/CuCl/LiCl 促进的 Stille 偶联，用于立体选择性构建敏感的三烯侧链，其中包括共轭 (Z,Z)-二烯部分。
• The Total Synthesis of Gambierol
  作者：Henry W. B. Johnson、Utpal Majumder、Jon D. Rainier

  DOI：10.1021/ja043396d

  日期：2005.1.1

  This communication describes the total synthesis of the marine polyether toxin, gambierol. This work couples our iterative C-glycoside/enol ether-olefin metathesis strategy to the subunits with a unique olefin metathesis/carbonyl olefination reaction to bring the subunits together.

  本通讯描述了海洋聚醚毒素甘比尔醇的全合成。这项工作将我们的迭代 C-糖苷/烯醇醚-烯烃复分解策略与具有独特的烯烃复分解/羰基烯化反应的亚基结合起来，以将亚基结合在一起。
• Total Synthesis of Gambierol: Subunit Coupling and Completion
  作者：Henry W. B. Johnson、Utpal Majumder、Jon D. Rainier

  DOI：10.1002/chem.200500994

  日期：2006.2.8

  detailed our synthesis of the gambierol A-C and F-H ring precursors. Reported herein is a description of the coupling of the two precursors and the conversion of the coupled material into gambierol. Coupling of the subunits involved ester formation, enol ether RCM, and mixed thioketal formation and reduction. By employing this strategy we were able to bring highly advanced subunits into the coupling and, as

  上一手稿详细介绍了我们的甘比罗尔AC和FH环前体的合成。本文报道了两种前体的偶合以及偶合的材料向甘菊醇的转化的描述。亚基的偶联包括酯的形成，烯醇醚的RCM以及硫代缩酮的混合形成和还原。通过采用这种策略，我们能够将高度先进的亚基引入偶联反应，因此，我们能够最大程度地减少完成甘比罗尔所需的偶联后转化的次数。合成完成后，我们以44个步骤（最长的线性序列）产生了7.5 mg（1.5％的总收率）的（-）-gambierol。
• Total Synthesis of (±)-Mycothiazole and Formal Enantioselective Approach
  作者：Alexandre Le Flohic、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1021/ol047603q

  日期：2005.1.1

  [Reaction: see text] A total synthesis of (+/-)-mycothiazole and a formal enantioselective approach have been achieved from 2,4-dibromothiazole. A chain extension of a homoallylic alcohol proceeding through an unsaturated sultone intermediate, generated by ring-closing metathesis, was used as a key step for the elaboration of the conjugated (Z)-dienol moiety.

  [反应：见正文]从2,4-二溴噻唑已完成（+/-）-霉菌唑的全合成和正式的对映选择性方法。通过闭环易位生成的不饱和磺内酯中间体进行的均烯丙基醇的扩链，被用作制备共轭（Z）-二烯醇部分的关键步骤。
• Convergent Total Syntheses of Gambierol and 16-<i>e</i><i>pi</i>-Gambierol and Their Biological Activities
  作者：Isao Kadota、Hiroyoshi Takamura、Kumi Sato、Akio Ohno、Kumiko Matsuda、Masayuki Satake、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja036984k

  日期：2003.10.1

  The convergent total syntheses of gambierol (1) and 16-epi-gambierol (2) have been achieved. The ABC and FGH ring segments 4 and 5 were prepared from known compounds 6 and 13, respectively, by linear manners. The fragments prepared were connected by our own synthetic strategy including the intramolecular allylation of alpha-acetoxy ether followed by ring-closing metathesis to furnish the octacyclic

  Gambierol (1) 和 16-epi-gambierol (2) 的收敛全合成已经实现。ABC 和 FGH 环段 4 和 5 分别由已知化合物 6 和 13 通过线性方式制备。制备的片段通过我们自己的合成策略连接，包括 α-乙酰氧基醚的分子内烯丙基化，然后闭环复分解以提供八环醚 3。由 3 制备的二碘烯烃 45 通过新颖的立体选择性氢解，然后去保护。三烯侧链的构建是通过 50 与 Z-乙烯基锡烷 41 的改良 Stille 偶联进行的，得到 1。对差向异构八环 34 进行类似的转化得到 2，在该浓度下对小鼠没有毒性14 毫克/公斤。