trans-2,3-tetramethylene-δ-valerolactone | 18335-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: trans-2,3-tetramethylene-δ-valerolactone
• 英文别名: trans-perhydro-1H-2-benzopyran-3-one；trans-bicyclo[4.3.0]nonan-8-one；trans-hexahydroisochroman-3-one；trans-2-oxadecalin-3-one；trans-octahydrocoumarin；trans-3-oxa-2-decalone；rel-(4aR,8aS)-Octahydro-3H-2-benzopyran-3-one；(4aR,8aS)-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydroisochromen-3-one
• CAS: 18335-58-5
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: AYMWCZFEDLLHMI-HTQZYQBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2,3-tetramethylene-δ-valerolactone 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 trans-2-(hydroxymethyl)cyclohexaneethanol
  参考文献：
  名称：

  4-(p-Chlorophenyl)thiane 1-Oxides and trans-1-Thiadecalin 1-Oxides and 2-Thiadecalin 2-Oxides 与乙酸酐的分子间立体选择性普默勒反应

  摘要：

  构象固定的 4-(p-氯苯基) 噻烷 1-氧化物和反式-1-噻吩烷烃 1-氧化物和反式-2-噻吩烷烃 2-氧化物与乙酸酐的 Pummerer 反应是立体选择性或立体特异性的存在乙酸清除剂，例如二环己基碳二亚胺 (DCC) 或 2,6-二甲基吡啶。然而，使用 18O 标记的亚砜的 18O 示踪剂实验表明反应是分子间重排，而使用 α-氘化 4-（对氯苯基）噻烷 1-氧化物的动力学实验给出了相当大的动力学同位素效应值，即，顺式异构体为 2.8，反式异构体为 3.4。在 4-芳基噻烷 1-氧化物与乙酸酐的反应中，热力学控制的产物是轴向 2-乙酰氧基-4-(对氯苯基)噻烷，而动力学控制的产物是在酸清除剂 DCC 存在下形成的赤道异构体。在硫氢化物 S-氧化物的普默勒反应中，赤道 α-乙酰氧基......

  DOI：

  10.1246/bcsj.56.270
• 作为产物：
  描述：

  (+-)-(cis-2-ethoxymethyl-cyclohexyl)-acetonitrile 在 硫酸 作用下， 生成 trans-2,3-tetramethylene-δ-valerolactone
  参考文献：
  名称：

  435.脂环族二醇。第十七部分。十氢化萘-2：3-二醇

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9580002119

文献信息

• α-Hydroxyalkyliden-lacton-umlagerung-IX
  作者：F. Korte、J. Falbe、A. Zschocke

  DOI：10.1016/0040-4020(59)80002-8

  日期：1959.1

  Generally applicable synthesises which lead to d, l-iridomyrmecin and related bicyclic γ and δ-lactones are reported.

  据报道，普遍适用的合成方法可导致d，1- iridomyrmecin以及相关的双环γ和δ-内酯。
• Chemistry of tetrahedral intermediates. 11. Stereochemical studies on hemiorthothiol and hemiorthothiolate tetrahedral intermediates
  作者：Farid F. Khouri、Moses K. Kaloustian

  DOI：10.1021/ja00281a040

  日期：1986.10

  Generation et scission de monothioorthoesters de differents types (acyclique, monocyclique et bicyclique)

  不同类型（acyclique、monocyclique et bicyclique）的单硫代原酸酯的生成和断裂
• Cyclization of Hydroxyenol Ethers into Spiroacetals. Evidence for the position of the transition state and its implication on the stereoelectronic effects in acetal formation
  作者：Normand Pothier、Solo Goldstein、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1002/hlca.19920750217

  日期：1992.3.18

  controlled cyclizations of the same four hydroxyenol ethers produced, along with the more stable spiroacetals mentioned above, the less stable spiroacetals 23, 25, and 28. These results show that the kinetically controlled cyclization takes place via an early transition state which produces a mixture of the less stable and the more stable isomers. These results are explained by an early transition state

  据报道，在热力学和动力学控制的条件下，羟基烯醇醚18-21具有酸催化的环化作用。18、19和21的热力学控制环化仅产生更稳定的相应螺缩醛22和27。热力学控制的化合物20的环化反应产生了不可模仿的螺缩醛24和26的1：1混合物。另一方面，与上述提到的更稳定的螺缩醛一起生产的相同的四种羟基烯醇醚的动力学控制环化反应，生成的不稳定的螺缩醛23、25和28也更不稳定。。这些结果表明，动力学控制的环化是通过早期过渡态发生的，该过渡态产生了较不稳定和较稳定的异构体的混合物。这些结果由遵循立体电子控制原理的早期过渡态解释，同时遵循反周平面孤对假设（π系统中亲核分子的Bürgi - Dunitz攻角）。
• A New Strategy for the Synthesis of Himbacine
  作者：Mike Casey、Robert McCarthy

  DOI：10.1055/s-0030-1259918

  日期：2011.4

  A new strategy for the assembly of himbacine and analogues, which display potent biological activity, is described. A four-step route to a key intermediate has been developed, in which the key step is a highly diastereoselective Michael-Dieckmann domino reaction. Use of an enantioenriched Michael acceptor, readily obtained by an asymmetric dihydroxylation reaction, allowed kinetic resolution of the Michael donor, which was itself prepared by a domino reaction.

  本文介绍了一种组装他巴氨酸及其类似物的新策略，这种类似物具有很强的生物活性。研究人员开发了一条四步通向关键中间体的路线，其中的关键步骤是高非对映选择性的迈克尔-迪克曼多米诺反应。利用不对称二羟基化反应容易获得的对映体迈克尔受体，可以对迈克尔供体进行动力学解析，而迈克尔供体本身也是通过多米诺反应制备的。
• The Stereospecific Synthesis of dl-Yohimbane. Stereochemistry of Yohimbine¹
  作者：Eugene E. van Tamelen、Maurice Shamma、Paul Aldrich

  DOI：10.1021/ja01599a028

  日期：1956.9