1'-Azido-3'-triisopropylsilanyloxy-bicyclohexyl-2'-en-2-one | 142683-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1'-Azido-3'-triisopropylsilanyloxy-bicyclohexyl-2'-en-2-one
• CAS: 142683-27-0
• 化学式: C₂₁H₃₇N₃O₂Si
• 分子量: 391.629
• InChiKey: WIDWTNGYACZMOY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.05
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  75.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1'-Azido-3'-triisopropylsilanyloxy-bicyclohexyl-2'-en-2-one 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3-(2-oxo-cyclohexanyl)-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  新的三烷基甲硅烷基烯醇醚化学：合成α，β-不饱和环酮的新的区域特异性方法

  摘要：

  用PhIO / TMSN 3处理TIPS烯醇醚，然后用氟离子进行甲硅烷基化/消除，可制得高产率的α，β-不饱和酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79564-5
• 作为产物：
  描述：

  3'-Triisopropylsilanyloxy-bicyclohexyl-2'-en-2-one 在 叠氮基三甲基硅烷 、 亚碘酰苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1'-Azido-3'-triisopropylsilanyloxy-bicyclohexyl-2'-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  新的三烷基甲硅烷基烯醇醚化学：合成α，β-不饱和环酮的新的区域特异性方法

  摘要：

  用PhIO / TMSN 3处理TIPS烯醇醚，然后用氟离子进行甲硅烷基化/消除，可制得高产率的α，β-不饱和酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79564-5

文献信息

• Applications of the β-Azidonation Reaction to Organic Synthesis. α,β-Enones, Conjugate Addition, and γ-Lactam Annulation
  作者：Philip Magnus、Jérôme Lacour、P. Andrew Evans、Pascal Rigollier、Hans Tobler

  DOI：10.1021/ja9829564

  日期：1998.12.1

  The β-azido functionalization reaction provides a mechanistically different enone synthesis that involves treatment of 2 with fluoride anion to effect desilylation and concomitant β-elimination to give 3. Table 1 lists a number of examples of the direct conversion of a TIPS enol ether into the corresponding α,β-enone via a β-azido TIPS enol ether. The β-azido group can be ionized with Me3Al or Me2AlCl

  β-叠氮基官能化反应提供了一种机械上不同的烯酮合成，包括用氟阴离子处理 2 以实现脱甲硅烷基化和伴随的 β-消除得到 3。表 1 列出了将 TIPS 烯醇醚直接转化为通过 β-叠氮基 TIPS 烯醇醚生成相应的 α,β-烯酮。β-叠氮基可以被 Me3Al 或 Me2AlCl 电离，中间体烯鎓离子被各种亲核试剂如烯丙基锡烷、富电子芳烃、TMS 烯醇醚、Et2AlCN、Me2AlCCR、Me4AlLi 和乙烯基铝试剂捕获，得到产物列于表 2 中。 4-取代烯鎓离子与吲哚反应的非对映选择性显示选择性随温度升高而异常增加。