N-[(3aR,7aR)-2-oxido-1,3-di(propan-2-yl)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzo[d][1,3,2]diazaphosphol-2-ium-2-yl]-1-naphthalen-1-ylmethanimine | 1186139-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: N-[(3aR,7aR)-2-oxido-1,3-di(propan-2-yl)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzo[d][1,3,2]diazaphosphol-2-ium-2-yl]-1-naphthalen-1-ylmethanimine
• CAS: 1186139-61-6
• 化学式: C₂₃H₃₂N₃OP
• 分子量: 397.5
• InChiKey: DAPNKMJPFFGWQJ-DHIUTWEWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(3aR,7aR)-2-oxido-1,3-di(propan-2-yl)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzo[d][1,3,2]diazaphosphol-2-ium-2-yl]-1-naphthalen-1-ylmethanimine 、 丙烯酸苄酯 在 二甲基苯基磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以83%的产率得到benzyl 2-((S)-(((3aR,7aR)-1,3-diisopropyl-2-oxidohexahydro-1H-benzo[d][1,3,2]diazaphosphol-2(3H)-yl)amino)(naphthalen-1-yl)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过GAP化学/技术 ，手性N-膦酰基亚胺与丙烯酸酯的不对称aza-Morita-Baylis-Hillman反应†

  摘要：

  已证明手性N-膦酰基亚胺是在方便条件下与丙烯酸酯进行不对称氮杂-Morita-Baylis-Hillman（aza-MBH）反应的有效亲电子受体。以原子经济的方式，以高收率（高达99.4％）和非对映选择性（高达> 99：1 dr）生成了30个β-氨基丙烯酸酯实例。已证明该合成遵循GAP（基团辅助纯化）化学方法，即，无需使用色谱法或色谱法，只需用己烷/乙酸乙酯（v / v，10/1）洗涤粗产物即可简单地获得纯产物。重结晶。还进行了DFT计算，以支持考虑非对映选择性高的不对称诱导模型。

  DOI：

  10.1039/c6ob00847j
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,7aR)-2-hydroxy-2-imino-1,3-di(propan-2-yl)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzo[d][1,3,2]diazaphosphole 、 1-萘甲醛 在 titanium(IV)isopropoxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-[(3aR,7aR)-2-oxido-1,3-di(propan-2-yl)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzo[d][1,3,2]diazaphosphol-2-ium-2-yl]-1-naphthalen-1-ylmethanimine
  参考文献：
  名称：

  手性N-膦酰基亚胺与异氰基乙酸甲酯的不对称[3 + 2]环加成反应，可切换立体选择性地获得2-咪唑啉

  摘要：

  已经建立了手性N-膦酰基亚胺与异氰基乙酸甲酯的不对称[3 + 2]环加成反应，使可控/可切换的立体选择性获得了21个环加成物的实例，具有良好的化学收率（高达92％）和非对映选择性高（高达99 ：1博士）。Cs 2 CO 3促进的环加成反应产生非对映异构富集的（4 R，5 S）产物，其dr> 99：1。但是，它显示出反向立体选择性，为非对映异构体富集的（4 S，5 RAgF用作催化剂时的产品）。合成遵循组辅助纯化（GAP）化学/技术，其中通过用己烷和乙酸乙酯的助溶剂洗涤粗产物可以轻松提供纯净的2-咪唑啉产物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b03068

文献信息

• N,N-Diisopropyl-N-phosphonyl imines lead to efficient asymmetric synthesis of aziridine-2-carboxylic esters
  作者：Padmanabha V. Kattamuri、Yiwen Xiong、Yi Pan、Guigen Li

  DOI：10.1039/c3ob40251g

  日期：——

  Highly diastereoselective asymmetric synthesis of chiral aziridine-2-carboxylic esters is reported for 20 examples with good yields (51–87%) and excellent diastereoselectivities (>99 : 1 dr for most cases). The modified N-phosphonyl imines have proven to be superior to previous imine auxiliaries for the aza Darzens reaction by using a secondary isopropyl group to replace the primary benzyl group for

  据报道，手性氮丙啶-2-羧酸酯的高度非对映选择性不对称合成有 20 个实例，具有良好的产率（51-87%）和出色的非对映选择性（大多数情况下 >99:1 dr）。通过使用仲异丙基取代N , N的伯苄基，已证明改性N - 膦酰基亚胺在 aza Darzens 反应中优于以前的亚胺助剂。-二氨基保护。同时，发现在 4 Å 分子筛存在的情况下，在该温度下将预冷的亚胺溶液在 -78 °C 下缓慢加入到预先形成的 β-溴化烯醇锂混合物中的特殊操作对产率至关重要和非对映选择性。本方法可以提供对 β-羟基α-氨基酸和其他重要氨基构建块的简单和通用的访问。
• Asymmetric Carbamoyl Anion Additions to Chiral <i>N</i>-Phosphonyl Imines via the GAP Chemistry Process and Stereoselectivity Enrichments
  作者：Cole W. Seifert、Suresh Pindi、Guigen Li

  DOI：10.1021/jo5024443

  日期：2015.1.2

  Carbamoyl anions were found to smoothly react with chiral N-phosphonyl imines in toluene at -78 degrees C to r.t. using LiHMDS as the base. Group-assisted purification (GAP) has been utilized to give the pure amides without using column chromatography or recrystallization. The asymmetric reaction resulted in chiral N-phosphonyl amino amides with good to excellent yields (71-99%) and good crude diastereoselectivities (dr 84:16-95:5). In this GAP procedure, the crude solids are washed with diethyl ether to afford the pure products, as revealed by H-1 NMR analysis; GAP washing consistently increases the diastereopurity of the products, resulting in excellent diastereoselectivities, often with final dr > 99:1. Interestingly, the diastereoenriched products can be obtained either in the ether solution or as the suspended solid, depending on the substrate.
• Chiral N-phosphonyl imine chemistry: Asymmetric synthesis of α,β-diamino esters by reacting phosphonyl imines with glycine enolates
  作者：Teng Ai、Guigen Li

  DOI：10.1016/j.bmcl.2009.03.001

  日期：2009.7

  Chiral phosphonyl imines attached with N-isopropyl protection group were found to react with lithium glycine enolates under convenient conditions to give alpha,beta-diamino esters. Thirteen examples have been examined in good to excellent chemical yields (85-97%) diastereoselectivity (up to 99% de). By treating with HBr at room temperature, the chiral auxiliary can be readily removed and recycled. The absolute structure has been unambiguously determined by converting a product to a known sample. Published by Elsevier Ltd.