(3aR,7aR)-2-hydroxy-2-imino-1,3-di(propan-2-yl)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzo[d][1,3,2]diazaphosphole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: (3aR,7aR)-2-hydroxy-2-imino-1,3-di(propan-2-yl)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzo[d][1,3,2]diazaphosphole
• 化学式: C₁₂H₂₆N₃OP
• 分子量: 259.332
• InChiKey: LZOKHMZOWRVGAQ-VXGBXAGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  49.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,7aR)-2-hydroxy-2-imino-1,3-di(propan-2-yl)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzo[d][1,3,2]diazaphosphole 在 四氯化钛 、 caesium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.33h， 生成 dimethyl (3S)-3-((1,3-diisopropyl-2-oxidooctahydrobenzo[d][1,3,2]diazaphosphol-2-yl)amino)benzofuran-2,2(3H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of functionalized 2,3-dihydrobenzofurans using salicyl N-phosphonyl imines facilitated by group-assisted purification (GAP) chemistry

  摘要：

  一种新的不对称方法，通过群辅助纯化（GAP）化学反应，在良好至高收率和优异的对映选择性下合成高度官能化的2,3-二氢苯并呋喃。

  DOI：

  10.1039/d1ob02078a
• 作为产物：
  描述：

  (R,R)-N,N'-diisopropyl-1,2-diaminocyclohexane 在 氨 、 三乙胺 、 三溴氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3aR,7aR)-2-hydroxy-2-imino-1,3-di(propan-2-yl)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzo[d][1,3,2]diazaphosphole
  参考文献：
  名称：

  通过手性N-膦酰基亚胺的布朗斯台德酸催化的不对称氮杂-Baylis-Hillman反应合成非对映体富集的α-氨基甲基烯酮。

  摘要：

  报道了一种通过（R）-CSA催化的不对称氮杂-Baylis-Hillman反应制备α-氨基甲基烯酮的有效手性GAP方法。在温和的条件下和方便的GAP技术下可获得优异的收率和高非对映选择性。通过X射线衍射对N-膦酰基亚胺和手性烯胺酮的绝对构型的确认为GAP化学的手性机理提供了明确的解释。

  DOI：

  10.1002/asia.201901734

文献信息

• Group-Assisted Purification Chemistry for Asymmetric Mannich-type Reaction of Chiral <i>N</i>-Phosphonyl Imines with Azlactones Leading to Syntheses of α-Quaternary α,β-Diamino Acid Derivatives
  作者：Haowei Zhang、Zhen Yang、Brian Nlong Zhao、Guigen Li

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02556

  日期：2018.1.19

  An asymmetric Mannich-type reaction between chiral N-phosphonyl imines and azlactones [oxazol-5(4H)-ones] has been established under convenient conditions at room temperature. The reaction was performed without using any bases, additives, or catalysts to achieve up to excellent chemical yields and diastereoselectivity for 32 examples. The α-quaternary syn-α,β-diamino acid products were purified simply

  在室温下方便的条件下，建立了手性N-膦酰基亚胺和a内酯[恶唑-5（4 H）-ones]之间的不对称曼尼希型反应。在不使用任何碱，添加剂或催化剂的情况下进行反应，以实现高达32个实例的优异的化学收率和非对映选择性。α-季顺-α，β二氨基酸产物简单地通过洗涤纯化，用助溶剂，粗混合物，继组辅助纯化化学/技术，而不涉及传统的色谱法或重结晶法。辅助部件可以很容易地取出并回收再利用。通过X射线结构分析明确分配了绝对构型。
• Chiral Phosphinyl Enamines and Their Asymmetric Reduction through Group-Assisted Purification Chemistry Leading to Enantiopure β-Amino Esters/Amides
  作者：Bo Jiang、Guigen Li、Shuo Qiao、Jianbin Wu、Junming Mo、Preston Spigener、Brian Zhao

  DOI：10.1055/s-0036-1589080

  日期：2017.11

  of new chiral N -phosphinyl β-enamino esters and amides were successfully prepared with excellent Z -stereoselectivity ( Z / E > 99:1 in nearly all cases). Group-assisted purification chemistry proved to be an efficient method for the asymmetric reduction of the resulting β-enamino esters/amides to give enantiopure β-amino esters/amides. The asymmetric reduction can be controlled efficiently by using

  以优异的Z-立体选择性（几乎所有情况下Z/E>99:1）成功制备了一系列新型手性N-膦酰基β-烯氨基酯和酰胺。组辅助纯化化学被证明是不对称还原所得 β-烯氨基酯/酰胺以得到对映体纯 β-氨基酯/酰胺的有效方法。通过使用氰基硼氢化钠和乙酸的组合可以有效地控制不对称还原。
• Asymmetric [3 + 2] Cycloaddition of Chiral <i>N</i>-Phosphonyl Imines with Methyl Isocyanoacetate for Accessing 2-Imidazolines with Switchable Stereoselectivity
  作者：Shuo Qiao、Cody B. Wilcox、Daniel K. Unruh、Bo Jiang、Guigen Li

  DOI：10.1021/acs.joc.6b03068

  日期：2017.3.17

  Asymmetric [3 + 2] cycloaddition of chiral N-phosphonyl imines with methyl isocyanoacetate has been established, enabling controllable/switchable stereoselectivity access to 21 examples of cycloadducts with good to excellent chemical yields (up to 92%) and high diastereoselectivities (up to 99:1 dr). The cycloaddition reaction promoted by Cs2CO3 resulted in diastereoenriched (4R,5S)-products with >99:1

  已经建立了手性N-膦酰基亚胺与异氰基乙酸甲酯的不对称[3 + 2]环加成反应，使可控/可切换的立体选择性获得了21个环加成物的实例，具有良好的化学收率（高达92％）和非对映选择性高（高达99 ：1博士）。Cs 2 CO 3促进的环加成反应产生非对映异构富集的（4 R，5 S）产物，其dr> 99：1。但是，它显示出反向立体选择性，为非对映异构体富集的（4 S，5 RAgF用作催化剂时的产品）。合成遵循组辅助纯化（GAP）化学/技术，其中通过用己烷和乙酸乙酯的助溶剂洗涤粗产物可以轻松提供纯净的2-咪唑啉产物。
• Asymmetric [4 + 2] cycloaddition synthesis of 4<i>H</i>-chromene derivatives facilitated by group-assisted-purification (GAP) chemistry
  作者：Hossein Rouh、Yao Tang、Sai Zhang、Ahmed I. M. Ali、Kazimierz Surowiec、Daniel Unruh、Guigen Li

  DOI：10.1039/d1ra08323f

  日期：——

  preparation of functionalized 4H-chromene derivatives via a Cs2CO3-catalyzed [4 + 2] cycloaddition of enantiopure chiral salicyl N-phosphonyl imines with allenoates. Fifteen examples were achieved in excellent yields and diastereoselectivity. The products were purified simply by washing the crude mixture with hexanes following the Group-Assisted Purification (GAP) chemistry/technology to bypass traditional

  在这项工作中，我们提出了一种通过Cs 2 CO 3催化的 [4 + 2] 对映纯手性水杨基 N-膦酰基亚胺与烯丙酸酯的环加成来制备功能化 4 H-色烯衍生物的策略。十五个实例以优异的产率和非对映选择性实现。产品经过简单的纯化，即按照基团辅助纯化 (GAP) 化学/技术用己烷洗涤粗混合物以绕过传统的分离方法。绝对构型由 X 射线结构分析明确确定。
• Asymmetric synthesis of homoallylic amines via 1,2-addition of Grignard reagent to aliphatic N-phosphonyl hemiaminal
  作者：Shuo Qiao、Suresh Pindi、Preston T. Spigener、Bo Jiang、Guigen Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.12.106

  日期：2016.2

  A general method for asymmetric synthesis of alkylated homoallylic amines was developed via a one-pot three-component reaction of easily available N-phosphonyl amides, aliphatic aldehydes, and allylic Grignard reagents. As anticipated the reaction proceeds through six-membered chelation controlled mechanism, allowing 1,2-nucleophilic addition to directly give chiral homoallylic amines with high yields

  通过容易获得的N-膦酰基酰胺，脂肪族醛和烯丙基格利雅试剂的一锅三组分反应，开发了一种不对称合成烷基化均烯丙基胺的通用方法。如所预期的，反应通过六元螯合控制机制进行，允许1,2-亲核加成以高收率和优异的非对映选择性直接得到手性均烯丙基胺。