1-allyl-1-trimethylsilylacetonitrile | 136121-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-allyl-1-trimethylsilylacetonitrile
• 英文别名: 4-Pentenenitrile, 2-(trimethylsilyl)-；2-trimethylsilylpent-4-enenitrile
• CAS: 136121-64-7
• 化学式: C₈H₁₅NSi
• 分子量: 153.299
• InChiKey: MHANYJVHELRZCL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.79
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-allyl-1-trimethylsilylacetonitrile 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 3-(oxiranyl)-2-(trimethylsilyl)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  阴离子中继化学得到扩展。gorgonian倍半萜烯的合成。

  摘要：

  通过设计两个能够进行三组分和四组分偶联的有效ARC固定销，实现了将阴离子中继化学（ARC）扩展到二噻二烷以外的领域。为了展示天然产物合成中的ARC策略，构建了具有细胞毒性的高贡氏线性倍半萜烯，并通过Kakisawa / Mosher方法分配了绝对构型。合成过程分五个步骤进行，总产率为22％。

  DOI：

  10.1021/ol071281j
• 作为产物：
  描述：

  三甲基硅烷氰化甲烷 、 3-溴丙烯 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.34h， 生成 1-allyl-1-trimethylsilylacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  阴离子中继化学得到扩展。gorgonian倍半萜烯的合成。

  摘要：

  通过设计两个能够进行三组分和四组分偶联的有效ARC固定销，实现了将阴离子中继化学（ARC）扩展到二噻二烷以外的领域。为了展示天然产物合成中的ARC策略，构建了具有细胞毒性的高贡氏线性倍半萜烯，并通过Kakisawa / Mosher方法分配了绝对构型。合成过程分五个步骤进行，总产率为22％。

  DOI：

  10.1021/ol071281j

文献信息

• Synthesis of α-Aryl Primary Amides from α-Silyl Nitriles and Aryl Sulfoxides through [3,3]-Sigmatropic Rearrangement
  作者：Fan Luo、Hui Zhou、Xiao-Bei Chen、Xue-Jun Liu、Xiao-Dong Chen、Peng-Fei Qian、Xin-Ping Wu、Wei Wang、Shi-Lei Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00334

  日期：2022.3.4

  A simple and efficient protocol was developed for the preparation of challenging α-aryl primary amides. This metal-free coupling process was triggered by TfOH-promoted electrophilic activation of α-silyl nitrile to generate keteniminium ion species, followed by reaction with aryl sulfoxide through [3,3]-sigmatrophic rearrangement to provide the target product. To the best of our knowledge, α-silyl

  开发了一种简单有效的方案来制备具有挑战性的 α-芳基伯酰胺。这种无金属偶联过程是由 TfOH 促进的 α-甲硅烷基腈的亲电活化以产生 keteniminium 离子物质引发的，然后通过 [3,3]-σ 重排与芳基亚砜反应以提供目标产物。据我们所知，α-甲硅烷基腈很少用作亲电子试剂。计算研究证实了高度亲电的酮亚胺中间体的短暂存在。
• An Efficient Synthesis of 1-Allyl-1-Cyano-1-Alkenes and Related Structures
  作者：Bernard MAUZÉ、Léone Miginiac

  DOI：10.1080/00397919208019076

  日期：1992.8

  Abstract The one-pot synthesis of 1-allyl-1-cyano-1-alkenes is easily obtained from 1-allyl-1-trimethylsilylacetonitrile lithium and carbonyl derivatives via a silyl-Wittig-Peterson reaction. Other related compounds are prepared in the same manner.

  摘要 1-烯丙基-1-氰基-1-烯烃可以通过甲硅烷基-Wittig-Peterson 反应由1-烯丙基-1-三甲基甲硅烷基乙腈锂和羰基衍生物轻松合成。其他相关化合物以相同方式制备。
• Synthèse régiosélective de silanes α-fonctionnels par alkylation du dérivé lithié du triméthylsilylacétonitrile
  作者：Bernard Mauzé、Léone Miginiac

  DOI：10.1016/0022-328x(91)86006-c

  日期：1991.7

  Lithiated trimethylsilylacetonitrile easily reacts, at -78-degrees-C, with various alkyl bromides to lead to alpha-functional trimethylsilanes RCH(SiMe3)C = N, with R a saturated or unsaturated group.
• TERAO KEIJI; TOSHIMITSU AKIO; UEMURA SAKAE, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS.,(1986) N 10, 1837-1843
  作者：TERAO KEIJI、 TOSHIMITSU AKIO、 UEMURA SAKAE

  DOI：——

  日期：——
• Anion Relay Chemistry Extended. Synthesis of a Gorgonian Sesquiterpene
  作者：Amos B. Smith、Dae-Shik Kim、Ming Xian

  DOI：10.1021/ol071281j

  日期：2007.8.1

  Extension of anion relay chemistry (ARC) beyond the area of dithianes has been achieved by the design of two effective ARC linchpins capable of three- and four-component couplings. To showcase the ARC tactic in natural product synthesis, a cytotoxic gorgonian linear sesquiterpene was constructed, and the absolute configuration assigned via the Kakisawa/Mosher method. The synthesis proceeded in five

  通过设计两个能够进行三组分和四组分偶联的有效ARC固定销，实现了将阴离子中继化学（ARC）扩展到二噻二烷以外的领域。为了展示天然产物合成中的ARC策略，构建了具有细胞毒性的高贡氏线性倍半萜烯，并通过Kakisawa / Mosher方法分配了绝对构型。合成过程分五个步骤进行，总产率为22％。