2,6-bis(1H-pyrrolo[2,3-b]pyridin-1-yl)pyridine | 1004296-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯并吡啶类
• 英文名称: 2,6-bis(1H-pyrrolo[2,3-b]pyridin-1-yl)pyridine
• 英文别名: 2,6-bis(azaindole)pyridine；2,6-di(7-azaindol-1-yl)pyridine；2,6-di(N-7-azaindol-1-yl)pyridine；dNinp；2,6-di(N-7-azaindolyl)pyridine；1-(6-Pyrrolo[2,3-b]pyridin-1-ylpyridin-2-yl)pyrrolo[2,3-b]pyridine；1-(6-pyrrolo[2,3-b]pyridin-1-ylpyridin-2-yl)pyrrolo[2,3-b]pyridine
• CAS: 1004296-98-3
• 化学式: C₁₉H₁₃N₅
• 分子量: 311.346
• InChiKey: REWWDTWNVMPNEK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(1H-pyrrolo[2,3-b]pyridin-1-yl)pyridine 以 异丙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铁磁耦合铬 (III) 二聚体显示出发光并敏化光子上转换

  摘要：

  三齿螯合配体可通过受控合成实现铬 (III) 的子午和面配位，从而形成单核或双核铬 (III) 络合物。两种配合物在溶液中都表现出室温发光，寿命为亚微秒，寿命短到足以避免被空气中的氧气猝灭，但又足够长，足以将能量转移到三重态湮没子。

  DOI：

  10.1002/chem.202400856
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二溴吡啶 、 7-氮杂吲哚 在 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 L-脯氨酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以46 %的产率得到2,6-bis(1H-pyrrolo[2,3-b]pyridin-1-yl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  用于检测 Fe(II/III) 离子的氮杂吲哚荧光化学传感器和分子逻辑门实现

  摘要：

  通过铜催化乌尔曼偶联（C-N键形成）反应合成了一系列三齿多吡啶基 N^N^N/N^C^N 配位配体（R1、L1、L2 ），收率适中（∼50%） ）。两个带电荷的配体L3和L4也通过L1和L2的甲基化合成，产率中等（~45%）。这些配体通过一系列分析技术进行了表征，包括 NMR、HRMS 和单晶 XRD。使用循环伏安法、紫外可见吸收光谱和发光光谱检查了这些配体的电化学和光物理性质。还进行了 DFT 和 TD-DFT 水平的理论计算，以详细研究这些化合物的光电性质。在某些情况下，这些配体表现出以单线态配体为中心 ( 1 LC) 和单线态电荷转移 ( 1 CT) 跃迁的混合或纯1 LC/ 1 CT 发光。高发射性的配体R1和L1进一步用作选择性化学传感器，用于检测具有“关闭”荧光行为的 Fe(II)/(III)，结合化学计量为 2:1 = 配体：M(II/ III) [M = Fe(II)/Fe(III)]

  DOI：

  10.1016/j.jphotochem.2023.115425

文献信息

• Luminescent Platinum Complexes with Terdentate Ligands Forming 6-Membered Chelate Rings: Advantageous and Deleterious Effects in N^∧N^∧N and N^∧C^∧N-Coordinated Complexes
  作者：Katherine L. Garner、Louise F. Parkes、Jason D. Piper、J. A. Gareth Williams

  DOI：10.1021/ic9016323

  日期：2010.1.18

  such as 2,2′:6′,2′′-terpyridine (tpy), bind to Pt(II). All the quinolyl-based complexes are phosphorescent in solution at room temperature, with quantum yields up to 4%. This contrasts with the well-established lack of emission from [Pt(tpy)Cl]+ under these conditions. Density functional theory calculations suggest that the improvement may stem, at least in part, from the relief of ring strain associated

  铂（II）形式的配合物[PTL Ñ CL] +报道，含有N个∧ Ñ ∧ N-二配位配体2,6-二（8-喹啉基）吡啶（L 1），2,6-二（8- -喹啉基）-4-甲氧基吡啶（L 2）或2，6-二（7-氮杂吲哚基）-吡啶（L 3）。氯化物配体在[PTL 1 Cl] +中的复分解反应可以在温和的条件下完成，例如形成[PTL 1 OMe] +和[PTL 1（C≡C-tfp）] +的络合物即可。哪一个L 1保持结合成一个齿状配体HC≡C-tfp= 3,5-双（三氟甲基）-苯乙炔}。一个N ∧ Ç ∧的N-配位的环金属化类似物[专利文献1 CL] +也已经准备，即，在专利文献4氯其中HL 4为1,3-二（8-喹啉基）苯。六个新配合物中的共同特点这里所描述的是，他们含有6元螯合环，而不是通常的5元环这种形式时更公共N ∧ Ñ ∧N个配体，例如2,2'：6'，2''-吡啶（tpy），与PT（II）结合。
• Protonation and Complexation Properties of Polyaromatic Terdentate Six-Membered Chelate Ligands
  作者：Thi Nhu Y Hoang、Timothée Lathion、Laure Guénée、Emmanuel Terazzi、Claude Piguet

  DOI：10.1021/ic301126y

  日期：2012.8.6

  its unusual ability to adopt a cis–cis conformation with a large affinity for the entering protons, L2 has been selected for exploring the reactivity of a terdentate fused six-membered chelate with labile metallic cations possessing increasing electrostatic factors along the series Mz+ = Li+ < Mg2+ ≈ Zn2+ < Y3+. Spectroscopic, thermodynamic, and structural studies demonstrate that covalency is crucial

  在2,2'; 6'，2''-吡啶（L1）中发生的连续质子化步骤的特征是对第一个进入的质子具有强亲和力（ΔG connect H，L1 = -17 kJ / mol），然后是变构反协同性（Δ ê相互作用H，H，L 1 = 6千焦/摩尔），通过镜像的行为2,6-双（氮杂吲哚基）吡啶（L2）尽管螯合环尺寸的扩展从五个成员（L1）至六个成员（L2 ; ΔG连接H，L2 = -28 kJ / mol和ΔE相互作用H，H，L2= 7 kJ / mol）。相反，2,6-双（8-喹啉基）吡啶（L3）对于初始质子化不那么渴望（ΔG连接H，L3 = -10 kJ / mol），但是第二个质子固定在[H 2 L3 ] 2+通过正合作性（ΔE相互作用H，H，L3 = -5 kJ / mol）驱动完成。由于L2具有对进入的质子具有较大亲和力的顺式-顺式构象的非凡能力，因此选择L2来研究六齿的稠合六元螯合物与不稳定的金属阳离子的反应性，该阳离子在M
• 2,6-Bis(azaindole)pyridine: reactivity with iron(III) and copper(II) salts
  作者：Sibrina N. Collins、Stephen Taylor、Jeanette A. Krause、William B. Connick

  DOI：10.1107/s0108270107039686

  日期：2007.10.15

  1-[6-(1H-Pyrrolo[2,3-b]pyridin-1-yl)pyridin-2-yl]-1H-pyrrolo[2,3-b]pyridin-7-ium tetrachloridoferrate(III), (C(19)H(14)N(5))[FeCl(4)], (II), and [2,6-bis(1H-pyrrolo[2,3-b]pyridin-1-yl-kappaN(7))pyridine-kappaN]bis(nitrato-kapp aO)copper(II), [Cu(NO(3))(2)(C(19)H(13)N(5))], (III), were prepared by self-assembly from FeCl(3).6H(2)O or Cu(NO(3))(2).3H(2)O and 2,6-bis(1H-pyrrolo[2,3-b]pyridin-1-yl)pyridine

  1- [6-（1H-吡咯并[2,3-b]吡啶-1-基）吡啶-2-基] -1H-吡咯并[2,3-b]吡啶-7-四氯高铁酸钾（III），（ C（19）H（14）N（5））[FeCl（4）]，（II）和[2,6-双（1H-吡咯并[2,3-b]吡啶-1-基-κN（ 7））吡啶-κN]双（硝基-κaO）铜（II），[Cu（NO（3））（2）（C（19）H（13）N（5））]，（III），通过自组装从FeCl（3）.6H（2）O或Cu（NO（3））（2）.3H（2）O和2,6-bis（1H-pyrrolo [2,3-b ]吡啶-1-基）吡啶[通常称为2,6-双（氮杂吲哚）吡啶，bap]，C（19）H（13）N（5），（I）。化合物（I）在Poverline 1}空间群中的Z'= 2结晶，两个独立的分子都采用反式-反式构型。化合物（II）是具有弱CH ... Cl相互作用的盐配合物，形成了沿a轴沿pi
• Tuning the Electronics of Bis(tridentate)ruthenium(II) Complexes with Long-Lived Excited States: Modifications to the Ligand Skeleton beyond Classical Electron Donor or Electron Withdrawing Group Decorations
  作者：Giovanny A. Parada、Lisa A. Fredin、Marie-Pierre Santoni、Michael Jäger、Reiner Lomoth、Leif Hammarström、Olof Johansson、Petter Persson、Sascha Ott

  DOI：10.1021/ic400009m

  日期：2013.5.6

  A series of homoleptic bis(tridentate) [Ru-(L)(2)](2+) (1, 3) and heteroleptic [Ru(L)(dqp)](2+) complexes (2, 4) [L = dqxp (1, 2) or dNinp (3, 4); dqxp = 2,6-di(quinoxalin-5-yl)pyridine, dNinp = 2,6-di(N-7-azaindol-1-yl)pyridine, dqp = 2,6-di(quinolin-8-yl)pyridine) was prepared and in the case of 2 and 4 structurally characterized. The presence of dqxp and dNinp in 1-4 result in anodically shifted oxidation potentials of the Ru3+/2+ couple compared to that of the archetypical [Ru(dqp)(2)](2+) (5), most pronounced for [Ru(dqxp)(2)](2+) (1) with a shift of +470 mV. These experimental findings are corroborated by DFT calculations, which show contributions to the complexes' HOMOs by the polypyridine ligands, thereby stabilizing the HOMOs and impeding electron extraction. Complex 3 exhibits an unusual electronic absorption spectrum with its lowest energy maximum at 382 nm. TD-DFT calculations suggest that this high-energy transition is caused by a localization of the LUMO on the central pyridine fragments of the dNinp ligands in 3, leaving the lateral azaindole units merely spectator fragments. The opposite is the case in 1, where the LUMO experiences large stabilization by the lateral quinorralines. Owing to the differences in LUMO energies, the complexes' reduction potentials differ by about 900 mV [E-1/2(1(2+/1+)) = -1.17 V, E-c,E-p(3(2+/1+)) = -2.06 V vs Fc(+/0)]. As complexes 1-4 exhibit similar excited state energies of around 1.80 V, the variations of the lateral heterocycles allow the tuning of the complexes' excited state oxidation strengths over a range of 900 mV. Complex 1 is the strongest excited state oxidant of the series, exceeding even [Ru(bpy)(3)](2+) by more than 200 mV. At room temperature, complex 3 is nonemissive, whereas complexes 1, 2, and 4 exhibit excited state lifetimes of 255, 120, and 1570 ns, respectively. The excited state lifetimes are thus somewhat shortened compared to that of 5 (3000 ns) but still acceptable to qualify the complexes as photosensitizers in light-induced charge-transfer schemes, especially for those that require high oxidative power.