2-(diphenylphosphanyl)-N-(2'-diphenylphosphanyl-1'-naphthyl)-N'-methyl-1H-benzimidazolium trifluoromethanesulfonate | 1159415-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-(diphenylphosphanyl)-N-(2'-diphenylphosphanyl-1'-naphthyl)-N'-methyl-1H-benzimidazolium trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: BIMIONAP
• CAS: 1159415-87-8
• 化学式: CF₃O₃S*C₄₂H₃₃N₂P₂
• 分子量: 776.755
• InChiKey: IQYPMRYMPDMUDX-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.18
• 重原子数：
  54.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  66.01
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(diphenylphosphanyl)-N-(2'-diphenylphosphanyl-1'-naphthyl)-N'-methyl-1H-benzimidazolium trifluoromethanesulfonate 在 四乙基氯化铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以66%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  咪唑啉膦是真正的N-杂环卡宾（NHC）-磷加合物

  摘要：

  尽管先前已通过与过渡金属中心的络合说明了α-ami基膦的外部亲核反应性，但本文使用BIMIONAP研究了其内部亲电反应性（BIMIONAP = N-甲基化的BIMINAP阳离子，BIMINAP =缩写词BIMIP =的形式收缩） 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联苯并咪唑和BINAP = 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基）。的四乙基氯化铵与自由BIMIONAP反应被发现诱导的N异裂2 ç  P键，得到氯二苯膦和通过质子化困在原位成相应的膦-苯并咪唑瞬态膦- N-杂环卡宾（NHC）物种阳离子。当氯阴离子与阳离子[Pd（η2 -BIMIONAP）氯2 ]络合物，发生相同的裂解和膦- NHC部分被捕获在相应的[的PdCl 2（η 2 -膦-NHC）]络合物。当与氯阴离子反应的双阳离子[钯（π烯丙基）（η 2 -BIMIONAP）] +络合物，allyldiphenylphosphine产生，并且[的PdCl（η

  DOI：

  10.1002/chem.201001721
• 作为产物：
  描述：

  2-(diphenylphosphanyl)-N-(2'-diphenylphosphanyl-1'-naphthyl)-1H-benzimidazole 、 三氟甲烷磺酸甲酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以96%的产率得到2-(diphenylphosphanyl)-N-(2'-diphenylphosphanyl-1'-naphthyl)-N'-methyl-1H-benzimidazolium trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  具有近端阳离子电荷的 Atropo-Stereogenic Diphosphane 配体：其钯配合物的特定催化性能

  摘要：

  在 N-甲基，N-萘基苯并咪唑鎓骨架上说明了一类结合膦和脒基膦部分的阳离子二膦配体。描述了其钯(II)络合物并与类似的中性二膦的相应络合物进行了比较。与第一级预期相反，阳离子二磷烷复合物中的 N2C-P 和 N2CP-Pd 键不长于其中性对应物中的键。在阳离子配体中，近端正电荷确实与一个磷酰基共轭，并且通过磷金属配价键 (+N2C–P:[Pd]) 与碳烯鏻配价键 (N2C:[ +P:Pd])。尽管有这种特殊的结构特征，电子 σ 捐赠（vs. π 接受）朝向钯中心在阳离子配体中保持较低。在氧化加成不是限制步骤的催化过程中，这种特定性质可能具有先验价值。确实表明，虽然中性配合物在 Suzuki 偶联反应中更活跃，但阳离子配合物在涉及预解离卤化物底物（即酰氯）的 Sonogashira 型偶联反应中更活跃。这些可能的atropo-手性配体值得在不对称催化中应用。（© Wiley-VCH Verlag

  DOI：

  10.1002/ejic.200800157

文献信息

• Towards the Limit of Atropochiral Stability: H-MIOP, an N-Heterocyclic Carbene Precursor and Cationic Analogue of the H-MOP Ligand
  作者：Ibrahim Abdellah、Martial Boggio-Pasqua、Yves Canac、Christine Lepetit、Carine Duhayon、Remi Chauvin

  DOI：10.1002/chem.201100205

  日期：2011.4.26

  addressed for the 1‐naphthyl‐N‐benzimidazolyl motif substituted by a single diphenylphosphinyl group at the 2‐position. The atropoenantiomers of the N‐methylated cation H‐MIOP, a less sterically locked analogue of the neutral H‐MOP ligand, were resolved by enantiospecific cleavage of the N2CP bond of the resolved enantiomers of BIMIONAP. The latter were obtained by enantiospecific N‐methylation of the previously

  联芳基序的构型稳定性适用于1-萘基-N-苯并咪唑基基序在2-位被单个二苯基次膦酰基取代的基序。N-甲基化的阳离子H-MIOP，中性H-MOP配体的空间位少锁定类似物的atropoenantiomers，由所述N个的对映体特异性裂解解决2 ç  BIMIONAP的拆分对映体的对键。后者是通过中性BIMINAP先前解析的对映异构体的对映体特异性N-甲基化获得的。P，C-螯合的N-杂环卡宾（NHC）-膦配体的PdCl 2配合物，其衍生自（R）-和（S由N：）-H-MIOP通过两种对映体特异性途径制备2 ç 从（P键断裂- [R ）-和（小号）-BIMIONAP-的PdCl 2层的复合物，或者通过与在碳原子的P的同时协调原位生成游离的NHC-膦。H-MOP，H-MIOP和相应的NHC-膦的对映异构途径已在B3PW91 / 6-31G（d，p）的理论水平上进行了研究。乙腈中H-MOP和H-MIOP的对映异构势垒的计算值分别为176