is minimized at 77 K, where triplet lifetimes are relatively long, and for the Os(II)-based systems relative to their Ru(II)-based counterparts. Intramolecular triplet energy transfer takes place from the Ru(II)-based fragment to the appended Os(II)-based unit, the rate constant being dependent on the molecular structure and on temperature. In all cases, the experimental rate constant matches surprisingly
已经合成了两个新的二元组,其中末端Ru(II)和Os(II)多
吡啶复合物被空间受限的螺桥隔开。相应的单核络合物的光物理性质表明,通过高能
金属居中的激发态,位于
金属碎片上的最低能三重态衰减的重要性。在77 K(三重态寿命相对较长)以及基于Os(II)的系统相对于基于Ru(II)的同类系统中,此影响最小。分子内三重态能量转移从基于Ru(II)的片段转移到附加的基于Os(II)的单元,速率常数取决于分子结构和温度。在所有情况下,实验速率常数与为Förster型偶极-偶极能量转移计算的速率常数惊人地匹配。这样,两种化合物显示的不同速率可以归因于立体
化学因素。进一步得出的结论是,螺旋桥联单元不支持通过键的电子交换相互作用,这种情况已通过循环伏安法得到证实。