(1S,5R,7E,9R,10R,11R,12R,13S)-5-((1E,3E)-13-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-((1S,2S)-2-chlorocyclopropyl)-hexa-1,3-dien-5-yn-1-yl)-1-hydroxy-9-methoxy-7,10,12-trimethyl-4,15-dioxa-bicyclo[9.3.1]pentadec-7-en-3-one | 804552-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1S,5R,7E,9R,10R,11R,12R,13S)-5-((1E,3E)-13-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-((1S,2S)-2-chlorocyclopropyl)-hexa-1,3-dien-5-yn-1-yl)-1-hydroxy-9-methoxy-7,10,12-trimethyl-4,15-dioxa-bicyclo[9.3.1]pentadec-7-en-3-one
• CAS: 804552-12-3
• 化学式: C₃₂H₄₉ClO₆Si
• 分子量: 593.276
• InChiKey: LIHNDLCNLUSUNA-LMZRGRGESA-N

物化性质

• 沸点：
  670.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.54
• 重原子数：
  40.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  74.22
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5R,7E,9R,10R,11R,12R,13S)-5-((1E,3E)-13-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-((1S,2S)-2-chlorocyclopropyl)-hexa-1,3-dien-5-yn-1-yl)-1-hydroxy-9-methoxy-7,10,12-trimethyl-4,15-dioxa-bicyclo[9.3.1]pentadec-7-en-3-one 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 28.83h， 生成 6-{5-[6-(2-chloro-cyclopropyl)-hexa-1,3-dien-5-ynyl]-1-hydroxy-9-methoxy-7,10,12-trimethyl-3-oxo-4,15-dioxa-bicyclo[9.3.1]pentadec-7-en-13-yloxy}-7-methoxy-4,7a-dimethyl-3-triisopropylsilanyl-tetrahydro-pyrano[3,4-d]oxazol-2-one
  参考文献：
  名称：

  Callipeltosides A、B 和 C：全合成和结构确认

  摘要：

  自从近 20 年前被分离出来以来，卡利佩尔托苷由于其独特的结构特征和固有的生物活性，长期以来一直引起合成界的兴趣。在此，我们展示了我们合成这些分子的全部研究成果。我们最终策略的关键方面包括 1)使用 AuCl 3催化环化合成 C1–C9 吡喃核心 ( 5 )；2) 通过顺序双向 Stille 反应形成 C10–C22 碘乙烯 ( 55 )，3) 通过烯基锌加成（C9 处的 dr=91:9）对这些高级片段进行非对映选择性结合。常见的 callipeltoside 苷元 ( 4 ) 在另外五个步骤中完成。此后，添加所有三个糖片段以提供整个卡利佩托苷家族。除此之外，还合成了D构型的卡利佩尔托糖 B，并将其附加到卡利佩尔托苷苷元上。发现该分子的1 H NMR谱与天然分离物显着不同，进一步支持了我们对 callipeltoside B ( 2 ) 的认定。

  DOI：

  10.1002/chem.201501877
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-[6-((1S,2S)-2-methoxy-1-methyl-3-oxopropyl)-(2S,4S,5S,6S)-2-methoxy-5-methyl-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)perhydro-2H-pyran-2-yl]acetate 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 triphenyl hydrogenbromide 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (1S,5R,7E,9R,10R,11R,12R,13S)-5-((1E,3E)-13-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-((1S,2S)-2-chlorocyclopropyl)-hexa-1,3-dien-5-yn-1-yl)-1-hydroxy-9-methoxy-7,10,12-trimethyl-4,15-dioxa-bicyclo[9.3.1]pentadec-7-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  卡培糖甙A的全合成。

  摘要：

  描述了收敛的细胞毒性海洋大环内酯卡培尔多甙A的全合成。该合成突出显示了用于制备相关吡喃环的两种立体选择性[4 + 2]环。

  DOI：

  10.1021/ol0480325

文献信息

• Total Synthesis and Structural Revision of Callipeltoside C
  作者：Joseph Carpenter、Alan B. Northrup、deMichael Chung、John J. M. Wiener、Sung-Gon Kim、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1002/anie.200800086

  日期：2008.4.28