3-甲基亚磺酰丙基异硫氰酸酯 | 505-44-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 氰酸酯/异氰酸酯
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 亚砜
• 中文名称: 3-甲基亚磺酰丙基异硫氰酸酯
• 英文名称: iberin
• 英文别名: (R)-1-isothiocyanato-3-(methylsulfinyl)propane；1-isothiocyanato-3-(methylsulfinyl)-propane；1-isothiocyanato-3-(methylsulfinyl)propane；1-isothiocyanato-4-methylsulfinylbutane；3-(methylsulfinyl)propyl isothiocyanate；3-methylsulfinylpropyl isothiocyanate；1-isothiocyanato-3-methylsulfinylpropane
• CAS: 505-44-2
• 化学式: C₅H₉NOS₂
• 分子量: 163.265
• InChiKey: LELAOEBVZLPXAZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  240.37°C (rough estimate)
• 密度：
  1.142 (estimate)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）
• 物理描述：
  Solid
• 保留指数：
  1618
• 稳定性/保质期：

  按规格使用和贮存，不会发生分解，避免与氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  80.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

制备方法与用途

生物活性

Iberin (NSC 321801) 是萝卜硫素的亚砜类似物，属于天然存在的异硫氰酸酯家族成员。抑制 HL60 细胞的 IC50 值为 2.3 μM，并诱导凋亡。

靶点

Human Endogenous Metabolite

体外研究

Iberin 能以剂量和时间依赖的方式抑制神经母细胞瘤细胞的生长。在神经母细胞瘤细胞中，Iberin 引起细胞周期停滞与 Cyclin-dependent kinase Cdk2、Cdk4 和 Cdk6 蛋白表达抑制相关联。相比对照组，接受 Iberin 治疗的细胞凋亡增加，且这种诱导凋亡现象与 caspase-9、caspase-3 和 PARP 的激活有关。Iberin 还能抑制人胶质母细胞瘤细胞在增殖试验中的生长，并通过激活 caspase-3 和 caspase-9 增强细胞毒性，诱导凋亡。

体内研究

在一种外源性异物感染小鼠模型中，Iberin 的测试结果显示治疗组和未治疗组小鼠之间细菌清除率没有显著差异。然而，Iberin 能增加多种大鼠组织中的 Phase II 氧化还原酶（如醌还原酶和谷胱甘肽 S-转移酶）的水平。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基亚磺酰丙基异硫氰酸酯 在 水 、 silver(l) oxide 作用下， 生成 N,N'-bis-(3-methanesulfinyl-propyl)-urea
  参考文献：
  名称：

  关于萝卜硫烷的同系物和ω-氨基烷基亚砜

  摘要：

  已经以外消旋和旋光形式制备了萝卜硫烷的较高和较低的同系物。合成的化合物如下：

  DOI：

  10.1002/hlca.19500330516
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-aminopropyl sulfoxide 生成 3-甲基亚磺酰丙基异硫氰酸酯
  参考文献：
  名称：

  关于萝卜硫烷的同系物和ω-氨基烷基亚砜

  摘要：

  已经以外消旋和旋光形式制备了萝卜硫烷的较高和较低的同系物。合成的化合物如下：

  DOI：

  10.1002/hlca.19500330516

文献信息

• HPLC Separation of Sulforaphane Enantiomers in Broccoli and Its Sprouts by Transformation into Diastereoisomers Using Derivatization with (<i>S</i>)-Leucine
  作者：Makiko Okada、Atsushi Yamamoto、Sen-ichi Aizawa、Atsushi Taga、Hiroyuki Terashima、Shuji Kodama

  DOI：10.1021/acs.jafc.6b04966

  日期：2017.1.11

  Racemic sulforaphane, which was derivatized with (S)-leucine (l-leucine), was resolved by reversed phase HPLC with UV detection. The optimum mobile phase conditions were found to be 10 mM citric acid (pH 2.8) containing 22% methanol at 35 °C using detection at 254 nm. Sulforaphane enantiomers in florets and stems of five brands of broccoli and leaves and stems of three brands of broccoli sprouts were

  用（S）-亮氨酸（1-亮氨酸）衍生化的消旋萝卜硫烷通过具有UV检测的反相HPLC进行拆分。通过在254 nm处检测，发现最佳流动相条件是在35°C下含有22％甲醇的10 mM柠檬酸（pH 2.8）。用拟议的HPLC方法分析了五种花椰菜小花和茎中的萝卜硫素对映体，以及三种花椰菜芽的叶和茎中的萝卜硫素对映体。在所有样品中都检测到了两种萝卜硫烷对映体。西兰花样品中萝卜硫素的S / R比值，小花为1.5–2.6 / 97.4–98.5％，茎为5.0–12.1 / 87.9–95.0％。该小号/ ř花椰菜芽样品中的比率高于花椰菜样品中的比率，叶子的比率为8.3–19.7 / 80.3–91.7％，茎的比率为37.0–41.8 / 58.2–63.0％。通过分别使用带有手性柱的HPLC（Chiralpak AD-RH）和质谱分别鉴定出西兰花及其新芽样品中检测到的（S）-萝卜硫素。
• Analysis and Anti-Helicobacter Activity of Sulforaphane and Related Compounds Present in Broccoli (Brassica oleracea L.) Sprouts
  作者：Joon-Kwan Moon、Jun-Ran Kim、Young-Joon Ahn、Takayuki Shibamoto

  DOI：10.1021/jf1003573

  日期：2010.6.9

  sulforaphane-related compounds were positively identified in the chloroform extract, of which 5-methylsulfinylpentylnitrile was found in the greatest concentration (475.7 mg/kg of fresh sprouts), followed by sulforaphane (222.6 mg/kg) and 4-methylsulfinylbutylnitrile (63.0 mg/kg). Among 18 sulforaphane and related compounds synthesized (6 amines, 6 isothiocyanates, and 6 nitriles), 2 amines, 6 isothiocyanates, and

  从新鲜西兰花芽中制得的粗甲醇提取物依次用己烷，氯仿，乙酸乙酯和丁醇提取。从残余水层获得残余水部分。幽门螺杆菌有最大的抑制区（> 5 cm）依次用氯仿萃取液，己烷萃取液（5.03 cm），乙酸乙酯萃取液（4.90 cm），丁醇萃取液（3.10 cm）和粗甲醇萃取液（2.80 cm）显示任何抑制区。包括萝卜硫烷在内，在氯仿提取物中鉴定出了五种与萝卜硫烷相关的化合物，其中5-甲基亚磺酰基戊基腈的浓度最高（新鲜芽苗为475.7 mg / kg），其次是萝卜硫烷（222.6 mg / kg）和4-甲基亚磺酰基丁基腈。 （63.0 mg / kg）。在合成的18种萝卜硫烷和相关化合物（6种胺，6种异硫氰酸盐和6个腈）中，有2种胺，6种异硫氰酸盐和1个腈对幽门螺杆菌的抑制区大于5厘米拉紧。结果表明，西兰花芽可以作为药用物质的极佳食物来源。
• Biotransformation of organic sulfides. Part 7. Formation of chiral isothiocyanato sulfoxides and related compounds by microbial biotransformation
  作者：Herbert L. Holland、Frances M. Brown、Brett G. Larsen、Mirjana Zabic

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00200-9

  日期：1995.7

  The fungi Helminthosporium species NRRL 4671 and Mortierella isabellina ATCC 42613 have been used for the biotransformation of a series of isothiocyanatoalkyl methyl sulfides and their synthetic precursors, ω-(methylthio)alkylphthalimides. H. species gave predominantly (S) sulfoxides in all cases; M. isabellina gave (R) isothiocyanatoalkyl methyl sulfoxides, but in the case of two ω-(methylthio)alkylphthalimides

  真菌Helminthosporium种类NRRL 4671和伊莎贝拉莫氏菌ATCC 42613已用于一系列异硫氰酸根合烷基甲基硫化物及其合成前体ω-（甲硫基）烷基邻苯二甲酰亚胺的生物转化。^ h。在所有情况下，这些物种主要产生（S）亚砜；伊萨贝利纳霉（M. isabellina）得到（R）异硫氰酸根合烷基甲基亚砜，但在两个ω-（甲硫基）烷基邻苯二甲酰亚胺的情况下，亚砜基本转化为砜，导致前者以（S）构型分离。对先前报道的两种生物转化产物的结构进行了更正（Tetrahedron：不对称，1994年，5，1129）。
• Modeling the Enzyme Specificity by Molecular Cages through Regulating Reactive Oxygen Species Evolution
  作者：Jiang‐Pei Yuan、Zong‐Jie Guan、Heng‐Yu Lin、Bing Yan、Kang‐Kai Liu、Hong‐Cai Zhou、Yu Fang

  DOI：10.1002/anie.202303896

  日期：2023.8

  Mimicking the active site and the substrate binding cavity of the enzyme to achieve specificity in catalytic reactions is an essential challenge. Herein, porous coordination cages (PCCs) with intrinsic cavities and tunable metal centers have proved the regulation of reactive oxygen species (ROS) generating pathways as evidenced by multiple photo‐induced oxidations. Remarkably, in the presence of the Zn₄‐μ₄‐O center, PCC converted dioxygen molecules from triplet to singlet excitons, whereas the Ni₄‐μ₄‐O center promoted the efficient dissociation of electrons and holes to conduct electron transfer towards substrates. Accordingly, the distinct ROS generation behavior of PCC‐6‐Zn and PCC‐6‐Ni enables the conversion of O₂ to ¹O₂ and O₂⋅⁻, respectively. In contrast, the Co₄‐μ₄‐O center combined the ¹O₂ and O₂⋅⁻ together to generate carbonyl radicals, which in turn reacted with the oxygen molecules. Harnessing the three oxygen activation pathways, PCC‐6‐M (M=Zn/Ni/Co) display specific catalytic activities in thioanisole oxidation (PCC‐6‐Zn), benzylamine coupling (PCC‐6‐Ni), and aldehyde autoxidation (PCC‐6‐Co). This work not only provides fundamental insights into the regulation of ROS generation by a supramolecular catalyst but also demonstrates a rare example of achieving reaction specificity through mimicking natural enzymes by PCCs.

  摘要模拟酶的活性位点和底物结合腔以实现催化反应的特异性是一项重大挑战。在这里，具有固有空腔和可调金属中心的多孔配位笼（PCCs）通过多种光诱导氧化作用证明了对活性氧（ROS）生成途径的调节。值得注意的是，在 Zn4-μ4-O 中心存在的情况下，PCC 可将二氧分子从三重激子转化为单重激子，而 Ni4-μ4-O 中心则可促进电子和空穴的有效解离，从而将电子转移到底物上。因此，PCC-6-Zn 和 PCC-6-Ni 生成 ROS 的行为各不相同，可分别将 O2 转化为 1O2 和 O2⋅-。相反，Co4-μ4-O 中心将 1O2 和 O2⋅- 结合在一起，生成羰基自由基，进而与氧分子发生反应。利用这三种氧活化途径，PCC-6-M（M=Zn/Ni/Co）在硫代苯甲醚氧化（PCC-6-Zn）、苄胺偶联（PCC-6-Ni）和醛自氧化（PCC-6-Co）中显示出特定的催化活性。这项工作不仅从根本上揭示了超分子催化剂对 ROS 生成的调控作用，还展示了通过 PCCs 模拟天然酶来实现反应特异性的罕见实例。
• Polarization engineering in porous organic polymers for charge separation efficiency and its applications in photocatalytic aerobic oxidations
  作者：Kun Wu、Pei-Wen Cheng、Xin-Yi Liu、Ji Zheng、Xiao-Wei Zhu、Mo Xie、Puxin Weng、Weigang Lu、Dan Li

  DOI：10.1007/s11426-023-1820-5

  日期：2024.3

  Photocatalytic aerobic oxidation reactions are largely governed by the efficiency of charge separation and subsequent reactive oxygen species (ROS) generation. Herein, we report a polarization engineering strategy to promote the charge separation and ROS generation efficiency by substituting the benzene unit with furan/thiophene in porous organic polymers (POPs). Benefiting from the extent of local polarization

  光催化有氧氧化反应很大程度上取决于电荷分离的效率和随后的活性氧（ROS）的产生。在此，我们报告了一种极化工程策略，通过用呋喃/噻吩取代多孔有机聚合物（POP）中的苯单元来促进电荷分离和ROS生成效率。受益于局部极化程度，含噻吩的 POP ( JNU-218 ) 在好氧氧化反应中表现出最好的光催化性能，产率远高于含呋喃的 POP ( JNU-217 ) 和苯-含有 POP ( JNU-216 )。实验研究和理论计算表明，局域极化的增加确​​实可以降低激子结合能，从而有利于电子-空穴对的分离。这项工作展示了一种通过调节多孔聚合物有机半导体中构件的偶极矩来调节电荷分离和ROS生成效率的可行策略。