octa(tert-butylsulfanyl)tetrapyrazinoporphyrazinato magnesium(II) | 927874-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并吡啶类
• 英文名称: octa(tert-butylsulfanyl)tetrapyrazinoporphyrazinato magnesium(II)
• CAS: 927874-90-6
• 化学式: C₅₆H₇₂MgN₁₆S₈
• 分子量: 1250.13
• InChiKey: JFABKCUUNUKRKE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6,7,15,16,24,25,33,34-Octakis(tert-butylsulfanyl)-2,5,8,11,14,17,20,23,26,29,32,35,37,38,39,40-hexadecazanonacyclo[28.6.1.13,10.112,19.121,28.04,9.013,18.022,27.031,36]tetraconta-1,3,5,7,9,11,13(18),14,16,19(39),20,22(27),23,25,28(38),30(37),31(36),32,34-nonadecaene 在 吡啶 、 magnesium acetate 作用下， 反应 0.5h， 以99%的产率得到octa(tert-butylsulfanyl)tetrapyrazinoporphyrazinato magnesium(II)
  参考文献：
  名称：

  镁氮酞菁：新兴的优秀的红色发荧光团。

  摘要：

  已经合成了含有烷基硫烷基，芳氧基和二烷基氨基外围取代基的镁（II），锌（II）和无金属酞菁（Pcs）和氮杂酞菁（AzaPcs）。已对无金属的Pcs和AzaPcs与镁（II）的络合进行了详细的研究，以确定确保完全转化所必需的最佳反应条件。光物理和在四氢呋喃光化学测量表明，镁（II）与AzaPcs芳氧基和烷基硫基取代基具有优良的荧光性能（Φ ˚F高达0.73），并且相应的锌（II）PCS是有效的单态氧生产者（Φ Δ高达0.68）。二烷基氨基取代基的存在导致分子内分子内电荷转移，与荧光和单线态氧竞争。在研究的一系列衍生物中，烷基硫烷基MgAzaPc和ZnAzaPc是最耐光的化合物。此外，高摩尔吸光系数（ε〜300 000米-1厘米-1），吸收（λ最大〜650纳米），和发射（λ EM〜660纳米，高Φ ˚F）在红色区域表明，这些分子是潜在的荧光探针，优于商业上的红色花青染料Cy5。MgAzaPc，

  DOI：

  10.1021/ic2027016

文献信息

• 1,2,5-Chalcogenadiazole-Annulated Tripyrazinoporphyrazines: Synthesis, Spectral Characteristics, and Influence of the Heavy Atom Effect on Their Photophysical Properties
  作者：Jan Svec、Petr Zimcik、Lucie Novakova、Oleg A. Rakitin、Stanislav A. Amelichev、Pavel A. Stuzhin、Veronika Novakova

  DOI：10.1002/ejoc.201403329

  日期：2015.1

  A series of low-symmetry ZnII, MgII, and metal-free porphyrazine derivatives with one 1,2,5-chalcogenadiazole ring (with S, Se or Te) and three pyrazines bearing tert-butylsulfanyls were synthesized. The absorption maxima of ZnII complexes lay at 660, 674, and 707 nm for S, Se, and Te, respectively, indicating increasing contribution of the 1,2,5-chalcogenadiazole rings to the π-electronic system.

  合成了一系列具有一个 1,2,5-硫族二唑环（含 S、Se 或 Te）和三个带有叔丁基硫烷基的吡嗪的低对称性 ZnII、MgII 和无金属四氮杂卟啉衍生物。S、Se 和 Te 的 ZnII 复合物的吸收最大值分别位于 660、674 和 707 nm，表明 1,2,5-硫属元素二唑环对 π-电子系统的贡献越来越大。光物理研究表明，引入作为硫属元素的 Se 和作为中心金属的 ZnII 会导致单线态氧量子产率增加，达到 0.81，而 S 和 MgII 的组合仅给出 0.39。这是因为荧光量子产率从 0.072 (ZnII+Se) 到 0.51 (MgII+S) 显着不同。这些结果证明了二维重原子效应结合了硫属元素（第一维）和中心金属（第二维）的作用。尝试制备含氧同系物导致了意想不到的副产物的形成。
• Effective Monofunctional Azaphthalocyanine Photosensitizers for Photodynamic Therapy
  作者：Petr Zimcik、Miroslav Miletin、Veronika Novakova、Kamil Kopecky、Marcela Nejedla、Vendula Stara、Katerina Sedlackova

  DOI：10.1071/ch08392

  日期：——

  In this work we present a rational design of the active part of third generation photosensitizers for photodynamic therapy based on phthalocyanine and an azaphthalocyanine core. The preferred zinc complexes of the AAAB type that contain bulky tert-butylsulfanyl substituents (A) and one carboxy group (B) have been synthesized by statistical condensation and fully characterized. The tetramerization was performed using magnesium(ii) butoxide followed by demetalation and insertion of ZnII. Compound 1 synthesized from 4,5-bis(tert-butylsulfanyl)phthalonitrile (A) and 2,3-dicyanoquinoxaline-6-carboxylic acid (B) exerted very promising photophysical properties (Q-band absorption at 726 nm, ϵ = 140000 M–1 cm–1), which allowed strong absorption of light at long wavelengths where the penetration of the light through human tissues is deeper. The very high singlet oxygen quantum yield of 1 (ΦΔ = 0.80) assures efficient photosensitization. As a result of bulky peripheral substituents, compound 1 shows good solubility in organic solvents with a low degree of aggregation, which makes it potentially viable for non-complicated modification. One carboxy group in the final structure of 1 allows simple binding to possible carriers. This compound is suitable for binding to targeting moieties to form the highly active part of a third-generation photosensitizer.

  在这项工作中，我们以酞菁和萘酞菁为核心，对用于光动力疗法的第三代光敏剂的活性部分进行了合理设计。我们通过统计缩合法合成了首选的 AAAB 型锌配合物，该配合物含有笨重的叔丁基硫代物（A）和一个羧基（B），并对其进行了全面表征。使用丁氧化镁（ii）进行四聚，然后进行脱金属并加入 ZnII。由 4,5-双（叔丁基硫酰基）邻苯二甲腈（A）和 2,3-二氰基喹喔啉-6-羧酸（B）合成的化合物 1 具有很好的光物理特性（Q 波段吸收波长为 726 nm，ϵ = 140000 M-1 cm-1），可在光穿透人体组织较深的长波长处吸收强光。1 极高的单线态氧量子产率（ΦΔ = 0.80）确保了高效的光敏作用。由于外围取代基体积较大，化合物 1 在有机溶剂中的溶解性很好，聚集程度较低，因此可以进行简单的修饰。化合物 1 的最终结构中含有一个羧基，可以简单地与可能的载体结合。这种化合物适合与靶向分子结合，形成第三代光敏剂的高活性部分。
• Structural factors influencing the intramolecular charge transfer and photoinduced electron transfer in tetrapyrazinoporphyrazines
  作者：Veronika Novakova、Petr Hladík、Tereza Filandrová、Ivana Zajícová、Veronika Krepsová、Miroslav Miletin、Juraj Lenčo、Petr Zimcik

  DOI：10.1039/c3cp54731k

  日期：——

  Several structural factors were found to play a critical role in ICT efficiency. The substituent in the ortho position to the donor center significantly influences the ICT, with tert-butylsulfanyl and butoxy substituents inducing the strongest ICTs, whereas chloro, methyl, phenyl, and hydrogen substituents in this position reduce the efficiency. The strength of the donor positively influences the ICT

  合成了一系列具有一个外围连接的氨基取代基（供体）的氮杂酞菁类化合物的一系列不对称四吡嗪并卟啉（TPyzPzs），并确定了它们的光物理性质（荧光量子产率和单线态氧量子产率）。预计合成的TPyzPzs会经历分子内电荷转移（ICT），这是使它们的激发态失活的主要途径。发现一些结构性因素在ICT效率中起着至关重要的作用。在的取代基邻位的位置到供体中心显著影响ICT，与叔-丁基硫烷基和丁氧基取代基可诱导最强的ICT，而该位置的氯，甲基，苯基和氢取代基会降低效率。供体的强度对ICT效率产生积极影响，并且与TPyzPz上用作取代基的胺的氧化势相关性很好，如下所示：正丁胺< N，N-二乙胺<苯胺<吩噻嗪。TPyzPz中的ICT（具有共轭的供体和受体）也被证明比光致电子转移更强，在光电子转移中，供体和受体通过脂族连接基连接。