(S)-3-(ethoxycarbonyl)methyl-5,7-dimethoxyphthalide | 1252651-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: (S)-3-(ethoxycarbonyl)methyl-5,7-dimethoxyphthalide
• 英文别名: (S)-herbaric acid；methyl (S)-2-(4,6-dimethoxy-3-oxo-1,3-dihydroisobenzofuran-1-yl)acetate；methyl 2-[(1S)-4,6-dimethoxy-3-oxo-1H-2-benzofuran-1-yl]acetate
• CAS: 1252651-97-0
• 化学式: C₁₃H₁₄O₆
• 分子量: 266.251
• InChiKey: XJRNYDQYNGHZBW-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-(ethoxycarbonyl)methyl-5,7-dimethoxyphthalide 在 三溴化硼 、 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 methyl (S)-2-(4,6-dihydroxy-3-oxo-1,3-dihydroisobenzofuran-1-yl)acetate 、 (S)-2-(4,6-dihydroxy-3-oxo-1,3-dihydroisobenzofuran-1-yl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  Heteroatom-Directed Reverse Wacker Oxidations. Synthesis of the Reported Structure of (−)-Herbaric Acid

  摘要：

  A microwave-assisted chemoenzymatic resolution has been used to install the C3 stercocenter of the reported structure of the fungal metabolite herbaric acid in high enantiomeric excess. The synthesis and stereochemical assignment was accomplished using a completely regioselective anti-Mark ovnikov addition of water to vinylphthalide 3, achieved using a heteroatom-directed Wacker oxidation that proceeds with retention of stereochemistry. These results establish that so-called "reverse" Wacker oxidations are a viable alternative to hydroboration/oxidation procedures.

  DOI：

  10.1021/jo1016585
• 作为产物：
  描述：

  5,7-dimethoxyphthalaldehydic acid 在 potassium permanganate 、 sodium periodate 、 (R)-2,6-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-hydroxy-8,9,10,11,12,13,14,15-octahydrodinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine 4-oxide 、 硫酸 、 bismuth(III) acetate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (S)-3-(ethoxycarbonyl)methyl-5,7-dimethoxyphthalide
  参考文献：
  名称：

  Bi（OAc）3 /手性磷酸催化氧碳鎓离子的对映选择性烯丙基化

  摘要：

  邻苯二甲酸酯作为关键的核心骨架广泛存在于天然产物和生物活性分子中。本文中我们公开了3-羟基异苯并呋喃-1（3H）-与硼烯丙基化试剂的不对称烯丙基化，以构建手性邻苯二甲酸酯衍生物。简单的Bi（OAc）3 /手性磷酸催化体系在该方法中被证明是有效的，可提供所需的手性3-烯丙基苯并呋喃-1（3 H-在温和条件下收率高（高达99％）和高对映选择性（高达99.5：0.5 er）的化合物。产品的大规模反应和向具有潜在生物活性的各种支架的多样化转化使其更具吸引力。此外，通过控制反应，质谱，氘实验和DFT计算初步探讨了该机理。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c02585

文献信息

• Asymmetric Domino Multicatalysis for the Synthesis of 3-Substituted Phthalides: Cinchonine/NHC Cooperative System
  作者：So Won Youn、Hyoung Sub Song、Jong Hyub Park

  DOI：10.1021/ol5000617

  日期：2014.2.7

  chiral bifunctional cinchonine, are mutually compatible and operating concurrently and effectively to promote the asymmetric domino oxidation/oxa-Michael addition reaction. This protocol allowed access to both enantiomers of a product by using two natural, inexpensive pseudoenantiomeric cinchona alkaloids, cinchonine and cinchonidine, as well as to phthalides containing a chiral quaternary carbon center

  结果表明，两种有机催化剂，非手性NHC和手性双官能辛可宁，是相互兼容的，并且可以同时有效地促进不对称的多米诺氧化/ oxa-Michael加成反应。该方案允许通过使用两种天然的，廉价的假对映体金鸡纳生物碱，金鸡宁和金鸡尼定来获得产品的两种对映体，以及具有良好对映选择性的包含手性季碳中心的邻苯二甲酸酯。
• Asymmetric Ru/Cinchonine Dual Catalysis for the One-Pot Synthesis of Optically Active Phthalides from Benzoic Acids and Acrylates
  作者：Dattatraya H. Dethe、Nagabhushana C. Beeralingappa、Salman A. Siddiqui、Prakash N. Chavan

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02961

  日期：2022.4.1

  Herein, we report the asymmetric Ru/cinchonine dual catalysis that provides straightforward access to enantioselective synthesis of C-3 substituted phthalides via tandem C–H activation/Michael addition cascade. The use of readily accessible and less expensive [RuCl2(p-cym)]2 and cinchonine catalyst for the one-pot assembly of chiral phthalides greatly overcomes the present trend of using highly sophisticated

  在此，我们报告了不对称的 Ru/辛可宁双催化，它提供了通过串联 C-H 活化/迈克尔加成级联直接选择性合成 C-3 取代苯酞的方法。使用易于获得且更便宜的 [RuCl 2 (p-cym)] 2和辛可宁催化剂用于手性苯酞的一锅组装大大克服了目前使用高度复杂的催化剂的趋势。所开发的方法提供了使用假对映体金鸡纳生物碱作为催化剂的产品的两种对映体，从而简化了两种光学活性形式的苯酞的合成。
• Enantioselective Allylation of Oxocarbenium Ions Catalyzed by Bi(OAc)₃/Chiral Phosphoric Acid
  作者：Yu-Liang Pan、Han-Liang Zheng、Jie Wang、Chen Yang、Xin Li、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/acscatal.0c02585

  日期：2020.8.7

  Herein we disclose an asymmetric allylation of 3-hydroxyisobenzofuran-1(3H)-ones with boron allylation reagents to construct chiral phthalide derivatives. The simple Bi(OAc)3/chiral phosphoric acid catalytic system proves to be efficient in this method, delivering the desired chiral 3-allylisobenzofuran-1(3H)-ones in good yields (up to 99%) and high enantioselectivities (up to 99.5:0.5 e.r.) under mild

  邻苯二甲酸酯作为关键的核心骨架广泛存在于天然产物和生物活性分子中。本文中我们公开了3-羟基异苯并呋喃-1（3H）-与硼烯丙基化试剂的不对称烯丙基化，以构建手性邻苯二甲酸酯衍生物。简单的Bi（OAc）3 /手性磷酸催化体系在该方法中被证明是有效的，可提供所需的手性3-烯丙基苯并呋喃-1（3 H-在温和条件下收率高（高达99％）和高对映选择性（高达99.5：0.5 er）的化合物。产品的大规模反应和向具有潜在生物活性的各种支架的多样化转化使其更具吸引力。此外，通过控制反应，质谱，氘实验和DFT计算初步探讨了该机理。
• Heteroatom-Directed Reverse Wacker Oxidations. Synthesis of the Reported Structure of (−)-Herbaric Acid
  作者：Peter J. Choi、Jonathan Sperry、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1021/jo1016585

  日期：2010.11.5

  A microwave-assisted chemoenzymatic resolution has been used to install the C3 stercocenter of the reported structure of the fungal metabolite herbaric acid in high enantiomeric excess. The synthesis and stereochemical assignment was accomplished using a completely regioselective anti-Mark ovnikov addition of water to vinylphthalide 3, achieved using a heteroatom-directed Wacker oxidation that proceeds with retention of stereochemistry. These results establish that so-called "reverse" Wacker oxidations are a viable alternative to hydroboration/oxidation procedures.