(1S,3aS,5S,6aS)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-[(E,1R)-1-hydroxyoct-2-enyl]-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-1H-pentalen-2-one | 208389-08-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1S,3aS,5S,6aS)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-[(E,1R)-1-hydroxyoct-2-enyl]-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-1H-pentalen-2-one
• CAS: 208389-08-6
• 化学式: C₃₂H₄₄O₃Si
• 分子量: 504.785
• InChiKey: WWFVAOAOTKJISM-MHLNUCPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.04
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3aS,5S,6aS)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-[(E,1R)-1-hydroxyoct-2-enyl]-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-1H-pentalen-2-one 在 吡啶 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 zinc(II) tetrahydroborate 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 (R,R)-(+)-双(Alpha-甲基苄基)胺盐酸盐 、 水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 108.59h， 生成 (1S,5S,6S,7R)-3-(2-hydroxyethyl)-6-[3(S)-(tetrahydropyran-2-yl)oxy-1(E)-octenyl]-7-(tetrahydropyran-2-yl)oxybicyclo[3.3.0]oct-2-ene
  参考文献：
  名称：

  通过常见的对映选择性去质子化途径不对称合成 3-氧杂卡巴环素和 3-氧杂卡巴环素

  摘要：

  3-氧杂碳环素 (4) 和 3-氧杂碳环素 (5) 的不对称全合成已通过一种新的通用途径实现。这些合成的关键步骤是在 LiCl 存在下用锂 (R,R)-双(苯乙基)酰胺 (12) 对前手性酮 25 进行对映选择性去质子化。用ClSiEt 3 处理由此形成的烯醇醚26以94%的产率得到92%ee的烯醇醚27。在 LiCl 的存在下，类似的前手性酮 9 与 12 的去质子化，随后烯醇化物 13 与 ClSiEt3 的反应导致以 95% 的产率分离出 92% ee 的甲硅烷基烯醇醚 8b。对 9 与手性氨基锂 14-19 去质子化的研究表明，就对映选择性和可及性而言，12 与 LiCl 结合是最佳碱。4 和 5 中的 ω 侧链是通过 27 与不饱和醛 28 的 Mukaiyama 反应建立的，导致 90% de 的酮 39，结合立体选择性 Pd 催化的乙酸酯 47 烯丙基重排为异构乙酸酯 48和烯丙醇

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199805)1998:5<805::aid-ejoc805>3.0.co;2-r
• 作为产物：
  描述：

  反-2-辛烯醛 、 2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-5-triethylsilanyloxy-1,2,3,3a,4,6a-hexahydro-pentalene 在 三氟化硼乙醚 、 溶剂黄146 作用下， 生成 、 、 (1S,3aS,5S,6aS)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-[(E,1R)-1-hydroxyoct-2-enyl]-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-1H-pentalen-2-one 、 (1S,3aS,5S,6aS)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-[(E,1S)-1-hydroxyoct-2-enyl]-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-1H-pentalen-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过常见的对映选择性去质子化途径不对称合成 3-氧杂卡巴环素和 3-氧杂卡巴环素

  摘要：

  3-氧杂碳环素 (4) 和 3-氧杂碳环素 (5) 的不对称全合成已通过一种新的通用途径实现。这些合成的关键步骤是在 LiCl 存在下用锂 (R,R)-双(苯乙基)酰胺 (12) 对前手性酮 25 进行对映选择性去质子化。用ClSiEt 3 处理由此形成的烯醇醚26以94%的产率得到92%ee的烯醇醚27。在 LiCl 的存在下，类似的前手性酮 9 与 12 的去质子化，随后烯醇化物 13 与 ClSiEt3 的反应导致以 95% 的产率分离出 92% ee 的甲硅烷基烯醇醚 8b。对 9 与手性氨基锂 14-19 去质子化的研究表明，就对映选择性和可及性而言，12 与 LiCl 结合是最佳碱。4 和 5 中的 ω 侧链是通过 27 与不饱和醛 28 的 Mukaiyama 反应建立的，导致 90% de 的酮 39，结合立体选择性 Pd 催化的乙酸酯 47 烯丙基重排为异构乙酸酯 48和烯丙醇

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199805)1998:5<805::aid-ejoc805>3.0.co;2-r

文献信息

• Asymmetric Synthesis of 3-Oxacarbacyclin and 3-Oxaisocarbacyclin by a Common Enantioselective Deprotonation Based Route
  作者：Irene Vaulont、Hans-Joachim Gais、Norbert Reuter、Elmar Schmitz、Rainer K. L. Ossenkamp

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199805)1998:5<805::aid-ejoc805>3.0.co;2-r

  日期：1998.5

  furnished the allylic alcohol 62 which was converted to 4 in a standard fashion. It is at the stage of the α,β-unsaturated ester 60 where divergence into synthesis of 5 was made. Selective isomerization of 60 to the β,γ-unsaturated ester 66 of 97% ie in 91% yield was accomplished by deprotonation of 60 with 12 to enolate 65 and its subsequent regioselective protonation. By a similar reaction sequence the

  3-氧杂碳环素 (4) 和 3-氧杂碳环素 (5) 的不对称全合成已通过一种新的通用途径实现。这些合成的关键步骤是在 LiCl 存在下用锂 (R,R)-双(苯乙基)酰胺 (12) 对前手性酮 25 进行对映选择性去质子化。用ClSiEt 3 处理由此形成的烯醇醚26以94%的产率得到92%ee的烯醇醚27。在 LiCl 的存在下，类似的前手性酮 9 与 12 的去质子化，随后烯醇化物 13 与 ClSiEt3 的反应导致以 95% 的产率分离出 92% ee 的甲硅烷基烯醇醚 8b。对 9 与手性氨基锂 14-19 去质子化的研究表明，就对映选择性和可及性而言，12 与 LiCl 结合是最佳碱。4 和 5 中的 ω 侧链是通过 27 与不饱和醛 28 的 Mukaiyama 反应建立的，导致 90% de 的酮 39，结合立体选择性 Pd 催化的乙酸酯 47 烯丙基重排为异构乙酸酯 48和烯丙醇