2,5-di-epi-cis-195A

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉类
• 英文名称: 2,5-di-epi-cis-195A
• 英文别名: (2S,4aR,5R,8aS)-5-methyl-2-propyl-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydroquinoline
• 化学式: C₁₃H₂₅N
• 分子量: 195.348
• InChiKey: PSGDYNNBBROEEW-XQHKEYJVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-已烯醛 在 palladium dihydroxide 哌啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,2'-联吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 ammonium formate 、 乙酸酐 、 sodium carbonate 、 magnesium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 150.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 8.0h， 生成 2,5-di-epi-cis-195A
  参考文献：
  名称：

  立体选择性形式 [3 + 3] 环加成方法 tocis-1-Azadecalins 和 (-)-4a,8a-diepi-Pumiliotoxin C 的合成。 1-氮杂三烯的第一个高度立体选择性 6π-电子电环闭合的证据

  摘要：

  此处描述的证据支持 1-氮杂三烯的高度立体选择性 6pi 电子电环闭合是手性乙烯基酰胺与 α,β-不饱和亚胺盐正式 [3 + 3] 环加成或环化反应的关键步骤。这将代表 1-氮杂三烯的第一个高度立体选择性的 6pi 电子电环闭合。我们还明确地证明了这些特定的闭环是可逆的，导致主要的非对映异构体在热力学上也更稳定，并且旋转偏好也可能起作用。此处说明了合成应用，以立体选择性地将所得二氢吡啶转化为在 C2 和 C2a 处具有独特反相对立体化学的顺式 1-氮杂萘烷，从而合成 (-)-pumiliotoxin C 的表观异构体。

  DOI：

  10.1021/ja020698b

文献信息

• Stereoselective Syntheses of (+)-2-<i>epi</i>-Deoxoprosopinine, (−)-Deoxoprosophylline, (+)-<i>cis</i>-195A, and 2,5-Di-<i>epi</i>-<i>cis</i>-195A from a Common Chiral Nonracemic Building Block
  作者：Krishna Annadi、Andrew G. H. Wee

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00621

  日期：2015.5.15

  Approaches toward the syntheses of alkaloids belonging to the 2,6-disubstituted 3-hydroxypiperidine and cis-decahydroquinoline (cis-DHQ) classes of alkaloids are developed, starting from a common chiral nonracemic bicyclic lactam lactone (BLL). Two key δ-lactam intermediates, (5S,6S)-5-hydroxy-6-hydroxymethyl- and (5S,6S)-5-hydroxy-6-methylpiperidin-2-ones, are prepared; the latter δ-lactam is obtained

  从常见的手性非外消旋双环内酰胺内酯（BLL）开始，开发了合成属于2,6-二取代的3-羟基哌啶和顺式-十氢喹啉（顺式-DHQ）类生物碱的生物碱的方法。制备了两个关键的δ-内酰胺中间体，（5 S，6 S）-5-羟基-6-羟甲基-和（5 S，6 S）-5-羟基-6-甲基哌啶-2-酮。后者的δ-内酰胺是通过双环内酰胺内酯直接脱羰而获得的。BLL还用于制备（4a R，5 R，8a S）-和（4a R，5 S，8a S）-5-甲基八氢喹啉-2-酮，其涉及6 - exo - trig自由基共轭加成反应。发现在自由基环化步骤中观察到的立体选择性受烯丙基1，2-菌株的影响，该烯丙基1，2-菌株是由N-（对甲氧基苄基）基团与自由基中间体的内酰胺环中的C6取代基的相互作用引起的。2- -发达方法的有效性是通过的不对称合成（+）证实外延（ - ） - -deoxoprosopinine，deoxoprosophylline，（+）
• Husson, Henri-Philippe, Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1982, vol. 91, # 12, p. 985 - 996
  作者：Husson, Henri-Philippe

  DOI：——

  日期：——
• GRIECO, PAUL A.;PARKER, DAVID T., J. ORG. CHEM., 53,(1988) N 16, C. 3658-3662
  作者：GRIECO, PAUL A.、PARKER, DAVID T.

  DOI：——

  日期：——
• Stereoselective Formal [3 + 3] Cycloaddition Approach to <i>cis-</i>1-Azadecalins and Synthesis of (−)-4<i>a</i>,8<i>a</i>-<i>diepi</i>-Pumiliotoxin C. Evidence for the First Highly Stereoselective 6π-Electron Electrocyclic Ring Closures of 1-Azatrienes
  作者：Heather M. Sklenicka、Richard P. Hsung、Michael J. McLaughlin、Lin-li Wei、Aleksey I. Gerasyuto、William B. Brennessel

  DOI：10.1021/ja020698b

  日期：2002.9.1

  Evidence is described here to support that a highly stereoselective 6pi-electron electrocyclic ring closure of 1-azatrienes is a key step in formal [3 + 3] cycloaddition or annulation reactions of chiral vinylogous amides with alpha,beta-unsaturated iminium salts. This would represent the first highly stereoselective 6pi-electron electrocyclic ring closure of 1-azatrienes. We have also unambiguously

  此处描述的证据支持 1-氮杂三烯的高度立体选择性 6pi 电子电环闭合是手性乙烯基酰胺与 α,β-不饱和亚胺盐正式 [3 + 3] 环加成或环化反应的关键步骤。这将代表 1-氮杂三烯的第一个高度立体选择性的 6pi 电子电环闭合。我们还明确地证明了这些特定的闭环是可逆的，导致主要的非对映异构体在热力学上也更稳定，并且旋转偏好也可能起作用。此处说明了合成应用，以立体选择性地将所得二氢吡啶转化为在 C2 和 C2a 处具有独特反相对立体化学的顺式 1-氮杂萘烷，从而合成 (-)-pumiliotoxin C 的表观异构体。