(2Xi)-3-O-乙酰基-2,6-脱水-5-脱氧-1,4-二-O-[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]-3,4-二-C-甲基-D-苏-己-5-烯糖 | 132891-79-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: (2Xi)-3-O-乙酰基-2,6-脱水-5-脱氧-1,4-二-O-[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]-3,4-二-C-甲基-D-苏-己-5-烯糖
• 中文别名: 4-O-乙酰基-3,6-二-O-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-D-葡萄烯糖；4-O-乙酰基-3,6-二-O-叔-丁基二甲基硅基-D-葡萄糖醛；4-O-乙酰基-3,6-二-O-(叔丁基二甲基硅)-D-葡萄烯糖
• 英文名称: 4-O-acetyl-3,6-di-O-TBDMS-D-glucal
• 英文别名: 4-O-Acetyl-3,6-di-O-tert-butyldimethylsilyl-D-glucal；4-O-benzyl-1,2-dideoxy-3,6-di-O-tert-butyldimethylsilyl-2-deoxy-D-arabino-1-hexenopyranose；(2R,3R,4R)-4-((tert-Butyldimethylsilyl)oxy)-2-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-3-yl acetate；[(2R,3R,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3,4-dihydro-2H-pyran-3-yl] acetate
• CAS: 132891-79-3
• 化学式: C₂₀H₄₀O₅Si₂
• 分子量: 416.706
• InChiKey: YJGRGQBNRGUEAY-KURKYZTESA-N

物化性质

• 沸点：
  324 °C(lit.)
• 密度：
  0.968 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  >230 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.24
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

制备方法与用途

用途 

是液相合成和固相合成寡糖的重要结构单元。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Xi)-3-O-乙酰基-2,6-脱水-5-脱氧-1,4-二-O-[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]-3,4-二-C-甲基-D-苏-己-5-烯糖 在 sodium azide 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 四乙基氯化铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 4-O-Acetyl-2-azido-2-deoxy-3,6-di-O-tert-butyldimethylsilyl-α-D-glucopyranosyl chloride
  参考文献：
  名称：

  糖基肌醇衍生物：III。与假定的胰岛素介体有关的六胺一肌醇磷酸酯的合成

  摘要：

  与膜蛋白的糖基磷脂酰肌醇锚定物有关的二糖4- （2-氨基-2-脱氧-α--吡喃葡萄糖基）-肌醇-1-磷酸酯和4- （2氨基-2-脱氧-α- D-半乳糖吡喃糖基）-肌醇-1-磷酸酯是由光学拆分的-肌醇衍生物制备的。的是由选择性堵塞的epimerlzatlon获得肌醇部分肌醇-三氟甲磺酸酯的酯。随后将分解的肌醇磷酸化以产生二糖苷元。氨基糖组分是通过叠氮腺酮适当保护的葡糖和半乳糖衍生物制备的。然后使用三氟甲磺酸银作为促进剂，将衍生的吡喃糖基氯与肌醇磷酸酯缩合。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(91)80003-k
• 作为产物：
  描述：

  D-葡萄烯糖 在 吡啶 、 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (2Xi)-3-O-乙酰基-2,6-脱水-5-脱氧-1,4-二-O-[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]-3,4-二-C-甲基-D-苏-己-5-烯糖
  参考文献：
  名称：

  糖基肌醇衍生物：III。与假定的胰岛素介体有关的六胺一肌醇磷酸酯的合成

  摘要：

  与膜蛋白的糖基磷脂酰肌醇锚定物有关的二糖4- （2-氨基-2-脱氧-α--吡喃葡萄糖基）-肌醇-1-磷酸酯和4- （2氨基-2-脱氧-α- D-半乳糖吡喃糖基）-肌醇-1-磷酸酯是由光学拆分的-肌醇衍生物制备的。的是由选择性堵塞的epimerlzatlon获得肌醇部分肌醇-三氟甲磺酸酯的酯。随后将分解的肌醇磷酸化以产生二糖苷元。氨基糖组分是通过叠氮腺酮适当保护的葡糖和半乳糖衍生物制备的。然后使用三氟甲磺酸银作为促进剂，将衍生的吡喃糖基氯与肌醇磷酸酯缩合。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(91)80003-k

文献信息

• A 3,4-<i>trans</i>-Fused Cyclic Protecting Group Facilitates α-Selective Catalytic Synthesis of 2-Deoxyglycosides
  作者：Edward I. Balmond、David Benito-Alifonso、Diane M. Coe、Roger W. Alder、Eoghan M. McGarrigle、M. Carmen Galan

  DOI：10.1002/anie.201403543

  日期：2014.7.28

  disaccharides or glycoconjugates with high α‐selectivity and yields (77–97 %) using a trans‐fused cyclic 3,4‐O‐disiloxane protecting group and TsOH⋅H2O (1 mol %) as a catalyst. Control of the anomeric selectivity arises from conformational locking of the intermediate oxacarbenium cation. Glucals outperform rhamnals because the C6 side‐chain conformation augments the selectivity.

  已经开发出一种实用的方法，使用反式稠合环状 3,4-O-二硅氧烷保护基团和 TsOH⋅H 2 O ，将葡糖和鼠李糖转化为具有高α-选择性和产率（77-97%）的二糖或糖缀合物（ 1 mol%) 作为催化剂。异头选择性的控制来自中间氧杂碳鎓阳离子的构象锁定。Glucals 优于鼠李糖醇，因为 C6 侧链构象增强了选择性。
• Convenient Preparations of 2,3-Dihydro-4H-pyran-4-ones from D-Glucal Triacetate : Selective Oxidations of Alyllic Acetates and Allylic Silyl Ethers Using N-Bromosuccinimide
  作者：Anne Bouillot、Duc Do Khac、Marcel Fétizon、Frédéric Guir、Yvone Memoria

  DOI：10.1080/00397919308018600

  日期：1993.8

  Abstract N-Bromosuccinimide (1.1 eq) in the presence of potassium carbonate (2 eq) and a catalytic amount of dibenzoyl peroxide converts the allylic acetates and the allylic silyl ethers (O-TBDMS or O-SiEt3) of secondary allylic alcohols, derived from D-glucal 3a into corresponding dihydro γ-pyrones 2.

  摘要 N-溴代琥珀酰亚胺 (1.1 eq) 在碳酸钾 (2 eq) 和催化量的过氧化二苯甲酰存在下，转化了烯丙醇的烯丙基乙酸酯和烯丙基甲硅烷基醚 (O-TBDMS 或 O-SiEt3)，衍生自D-glucal 3a 转化为相应的二氢 γ-吡喃酮 2。
• Substrate‐Controlled Cyclopropanation Reactions of Glycals with Aryl Diazoacetates
  作者：Yujing Guo、Chao Pei、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1002/cctc.202000569

  日期：2020.8.20

  Cyclopropanation reactions of d‐glucal and d‐galactal derivatives with aryldiazoacetates can be conducted in a substrate‐controlled, stereoselective fashion using simple Rh(II) catalysts, which is further supported by DFT studies. Following this methodology, sugar‐derived, donor‐acceptor cyclopropanes can be accessed that allow stereoselective O‐glycosylation reactions.

  环丙烷化反应，d -glucal和d -galactal与aryldiazoacetates衍生物可以使用简单的Rh（II）催化剂的基板控制，立体选择性的方式，这是由DFT研究进一步支持下进行。按照这种方法，可以访问糖衍生的供体受体环丙烷，从而实现立体选择性的O糖基化反应。
• BERLIN, W. K.;ZHANG, WEN-SHENG;SHEN, T. Y., TETRAHEDRON, 47,(1991) N, C. 1-20
  作者：BERLIN, W. K.、ZHANG, WEN-SHENG、SHEN, T. Y.

  DOI：——

  日期：——