4-methoxycarbonyl-tetrathiafulvalene | 67361-89-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基硫酯
• 英文名称: 4-methoxycarbonyl-tetrathiafulvalene
• 英文别名: methoxycarbonyltetrathiafulvalene；Methyl 2-(1,3-dithiol-2-ylidene)-1,3-dithiole-4-carboxylate
• CAS: 67361-89-1
• 化学式: C₈H₆O₂S₄
• 分子量: 262.398
• InChiKey: JFRXXXRFUFWIDL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  102-104 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  302.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.635±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  128
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxycarbonyl-tetrathiafulvalene 在 溴化锂水合物 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 0.33h， 以57%的产率得到4,5-ethylenedioxy-tetrathiafulvalene
  参考文献：
  名称：

  Modulation of charge-transfer complexes assisted by complementary hydrogen bonds of nucleobases: TCNQ complexes of a uracil-substituted EDO-TTF

  摘要：

  我们合成了一种具有正丁基尿嘧啶分子的氢键功能化亚乙二氧基四硫杂戊烯（EDO-TTF）衍生物。在晶体结构中，尿嘧啶分子的沃森-克里基型互补氢键形成了一对供体分子，这对供体分子通过 S⋯S 相互作用和 TTF 分子的 π 叠进一步聚集，构建了一个二维薄片。在与四氰醌二甲烷形成电荷转移复合物的过程中，结晶条件调节了互补氢键对的沃森-克里克和反沃森-克里克类型之间的微妙平衡，从而控制了复合物的化学计量、离子性和分子堆积。通过快速蒸发反应溶剂，得到了具有沃森-克里克型氢键的高传导性混价配合物；通过缓慢的蒸汽扩散法，得到了形成反向沃森-克里克型氢键的低传导性中性配合物。

  DOI：

  10.1039/c2ce25889g
• 作为产物：
  描述：

  butoxycarbonyltetrathiafulvalene 在 sodium hydroxide 作用下， 以93%的产率得到4-methoxycarbonyl-tetrathiafulvalene
  参考文献：
  名称：

  Kreitsberga, Ya. N.; Liepin'sh, E. E.; Mazheika, I. B., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1986, p. 367 - 371

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Unusually direct synthesis of mono- and di-substituted tetrathiafulvalenes
  作者：R.Alan Aitken、Lawrence Hill、Neil J Wilson

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)80112-9

  日期：1999.1

  Direct reaction of norbornadiene, tributylphosphine, carbon disulfide and acetylenic diesters affords the norbornene-fused dihydrotetrathiafulvalenes 7 in addition to the bis-adducts 4 and for less reactive acetylenic dipolarophiles only 7 is isolated. Upon flash vacuum pyrolysis the compounds 7 undergo a retro Diels-Alder reaction to give substituted tetrathiafulvalenes 8. By using the norbornadiene

  除双加合物4外，降冰片二烯，三丁基膦，二硫化碳和炔属二酯的直接反应提供了降冰片烯稠合的二氢四硫富富瓦烯7，并且对于反应性较低的炔属双极性亲和剂仅分离出7。在快速真空热解后，化合物7进行逆狄尔斯-阿尔德反应，得到取代的四硫富瓦烯8。通过使用降冰片二烯二酯代替降冰片二烯和DMAD，可以更高的总产率获得8a。尝试分离两性离子结构9给出了具有新颖的1,2,5-三噻吩稳定的内酯结构11的重排产物。。
• Synthesis and intramolecular charge-transfer properties of new tetrathiafulvalene–σ-tetracyanoanthraquinodimethane diad (TTF–σ-TCNAQ) and triad (TTF–σ-TCNAQ–σ-TTF) molecules
  作者：Pilar de Miguel、Martin R. Bryce、Leonid M. Goldenberg、Andrew Beeby、Vladimir Khodorkovsky、Lev Shapiro、Angelika Niemz、Alej,ro O. Cuello、Vincent Rotello

  DOI：10.1039/a704013j

  日期：——

  We report the use of functionalised electron acceptor tetracyanoanthraquinodimethane (TCNAQ) units in the synthesis of novel diad D–σ-A compounds 6 and 7 [D=tetrathiafulvalenyl (TTF) and ferrocenyl] and the triad TTF–σ-TCNAQ–σ-TTF assembly 8. Compounds 6–8 display a very weak, broad, low-energy intramolecular charge-transfer band in the UV–VIS spectra. Nanosecond laser flash photolysis of compound 6 did not lead to any new transient absorptions in the 300–800 nm region, suggesting that if a charge-separated species is formed upon excitation, then back electron transfer occurs very rapidly to regenerate the ground state. Cyclic voltammetry of compounds 6–8 shows that reversible oxidation processes occur for the TTF and ferrocene moieties, and a reversible two-electron reduction occurs for the TCNAQ moiety. Spectroelectrochemical studies on compound 6 have enabled the redox processes to be assigned to the sequential formation of the TTF radical cation and dication upon oxidation, and the TCNAQ dianion upon reduction. Simultaneous electrochemistry and EPR (SEEPR) experiments provide further evidence for intramolecular interaction between the TTF and TCNAQ moieties in compound 6. Quantum mechanical calculations on compound 6, performed by the AM1 method, predict that in its minimum energy conformation the TTF and TCNAQ moieties are approximately orthogonal to one another, with the TCNAQ unit folded into a butterfly conformation.

  我们报告了利用官能化电子受体四氰基蒽醌二甲烷（TCNAQ）单元合成新型二元 DâÏ-A 化合物 6 和 7 [D=tetrathiafulvalenyl (TTF) and ferrocenyl] 以及三元 TTFâÏ-TCNAQâÏ-TTF 组合物 8 的情况。化合物 6â8 在紫外可见光谱中显示出非常微弱、宽广、低能的分子内电荷转移带。化合物 6 的纳秒激光闪烁光解并没有在 300â800 nm 区域产生任何新的瞬态吸收，这表明如果在激发时形成了电荷分离的物种，那么回电子转移就会非常迅速地发生，从而重新生成基态。化合物 6â8 的循环伏安法显示，TTF 和二茂铁分子发生了可逆的氧化过程，TCNAQ 分子发生了可逆的双电子还原。通过对化合物 6 的光谱电化学研究，可以确定氧化还原过程是 TTF 自由基阳离子和二阳离子在氧化时依次形成，TCNAQ 二阴离子在还原时依次形成。同时进行的电化学和 EPR（SEEPR）实验进一步证明了化合物 6 中 TTF 和 TCNAQ 分子之间的分子内相互作用。通过 AM1 方法对化合物 6 进行的量子力学计算预测，在其最小能量构象中，TTF 和 TCNAQ 分子近似相互正交，TCNAQ 单元折叠成蝶形构象。
• Mora, Henri; Fabre, Jean-Marc; Giral, Louis, Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1992, vol. 101, # 8, p. 741 - 750
  作者：Mora, Henri、Fabre, Jean-Marc、Giral, Louis、Montginoul, Claude

  DOI：——

  日期：——
• Does Charge Carrier Dimensionality Increase in Mixed-Valence Salts of Tetrathiafulvalene-Terminated Dendrimers?
  作者：Alexander Kanibolotsky、Sophie Roquet、Michel Cariou、Philippe Leriche、Cédric-Olivier Turrin、Rémi de Bettignies、Anne-Marie Caminade、Jean-Pierre Majoral、Vladimir Khodorkovsky、Alain Gorgues

  DOI：10.1021/ol049648x

  日期：2004.6.1

  In four new dendrimers terminated by 12 electroactive tetrathiafulvalenyl substituents, the tridimensional character of the inter- and intradendrimeric charge and electron transfer, and hence of the electroconductivity, is evidenced by examination of the electronic spectra of their corresponding neutral state and cation radical, dication, and mixed-valence salts, including a closed-shell anion.
• KREJTSBERGA, YA. N.;KAMPARE, R. B.;NEJLAND, O. YA., XIMIYA GETEROTSIKL. SOEDIN., 1984, N 12, 1630-1633
  作者：KREJTSBERGA, YA. N.、KAMPARE, R. B.、NEJLAND, O. YA.

  DOI：——

  日期：——