β-(o-bromophenyl)-3,4-(methylenedioxy)acetophenone | 81396-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: β-(o-bromophenyl)-3,4-(methylenedioxy)acetophenone
• 英文别名: 2-(o-bromophenyl)-3',4'-methylenedioxyacetophenone；1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2-(2-bromophenyl)ethanone
• CAS: 81396-89-6
• 化学式: C₁₅H₁₁BrO₃
• 分子量: 319.155
• InChiKey: JWGJTIGXPAEDLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  β-(o-bromophenyl)-3,4-(methylenedioxy)acetophenone 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 四氯化钛 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 197.5h， 生成 1-(2-bromobenzyl)-2-methyl-4-hydroxy-6,7-methylenedioxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of dl-steporphine. The alkaloids of Stephania sasakii Hayata. XV.

  摘要：

  描述了具有4位羟基的阿朴啡类生物碱dl-steporphine (1) 的合成。通过弗里德尔-克拉夫茨反应，从2和3制备的醋酰苯酮衍生物 (4) 与氨基乙醛的二乙基缩醛缩合，生成了酮亚胺衍生物 (5)。产物 (6) 是通过对5或其N-甲基衍生物 (7) 进行氢化铷还原得到的，然后在浓盐酸中进行水解环化，分别得到1-(2-溴苄基)-4-羟基-6,7-亚甲基二氧基-1,2,3,4-四氢异喹啉 (8) 或其N-甲基衍生物 (9)，且C1-H和C4-H之间呈顺式关系。推测立体专一性是由于醇羟基和溴原子之间的分子内氢键。将9在稀盐酸中辐照可得到dl-steporphine (1)。这是4-羟基阿朴啡类生物碱的首次立体专一合成，该方法应可扩展到其他此类生物碱的合成。

  DOI：

  10.1248/cpb.30.4283
• 作为产物：
  描述：

  胡椒环 、 2-溴苯乙酰氯 在 三氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以90.2%的产率得到β-(o-bromophenyl)-3,4-(methylenedioxy)acetophenone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of dl-steporphine. The alkaloids of Stephania sasakii Hayata. XV.

  摘要：

  描述了具有4位羟基的阿朴啡类生物碱dl-steporphine (1) 的合成。通过弗里德尔-克拉夫茨反应，从2和3制备的醋酰苯酮衍生物 (4) 与氨基乙醛的二乙基缩醛缩合，生成了酮亚胺衍生物 (5)。产物 (6) 是通过对5或其N-甲基衍生物 (7) 进行氢化铷还原得到的，然后在浓盐酸中进行水解环化，分别得到1-(2-溴苄基)-4-羟基-6,7-亚甲基二氧基-1,2,3,4-四氢异喹啉 (8) 或其N-甲基衍生物 (9)，且C1-H和C4-H之间呈顺式关系。推测立体专一性是由于醇羟基和溴原子之间的分子内氢键。将9在稀盐酸中辐照可得到dl-steporphine (1)。这是4-羟基阿朴啡类生物碱的首次立体专一合成，该方法应可扩展到其他此类生物碱的合成。

  DOI：

  10.1248/cpb.30.4283

文献信息

• Hofmann degradation of .beta.-hydroxy ammonium salts. II. 4-Hydroxybenzylisoquinolines and 4-hydroxyaporphines
  作者：Haresh Doshi、Angeline B. Cardis、J. Kenneth Crelling、Stephen I. Miller、David R. Dalton、David E. Zacharias、Jenny P. Glusker

  DOI：10.1021/jo00388a053

  日期：1987.6