合成了富电子双氧萘(DNP)桥联的双功能脲基嘧啶酮(UPy)衍生物(L1,L2和L3),它们可以在溶液中以一定浓度形成小的环状单体,低聚物或线性超分子聚合物,以实现高度可控环链平衡自组装超分子系统。这些超分子单体的环链构成平衡通过寡聚的不同长度(环氧乙烷)(oligoEO)链作为间隔物通过的技术的组合研究,例如11 H NMR,DOSY,单晶X射线衍射和粘度测定法。实验结果表明,DNP基团与这些超分子单体的单体环状形式的分子内二聚化UPy基序之间存在分子内π-π堆积相互作用,而这种π-π堆积相互作用的强度直接取决于寡聚EO链的长度。此外,发现强大的分子内π-π堆积相互作用可促进有利于分子内环状单体化的自组装,从而导致临界聚合浓度(CPC)大大提高。单体L1a具有最短oligoEO链长度的化合物作为分子内氢键结合的唯一类型(即环状单体)存在于溶液中的宽浓度范围(1.6–500 mM)中。彻底
that the product topology in a copper-templated catenane synthesis can be controlled by favouring a particular macrocyclisation pathway, offering an additional strategy for improving the efficiency of catenane formation. A linear [4]catenane was obtained by non-covalently modifying a flexible building block that favours the intra-ligand cyclisation.