Silane, (5-hexen-1-ynyloxy)tris(1-methylethyl)- | 765906-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Silane, (5-hexen-1-ynyloxy)tris(1-methylethyl)-
• 英文别名: hex-5-en-1-ynoxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 765906-78-3
• 化学式: C₁₅H₂₈OSi
• 分子量: 252.472
• InChiKey: VNTNZIXKJMGNGS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.11
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Silane, (5-hexen-1-ynyloxy)tris(1-methylethyl)- 在 甲烷磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以76%的产率得到2-环己烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸与未活化的芳烃，烯烃和炔烃的硅烷氧基炔烃环化反应

  摘要：

  在本文中，我们描述了开发新的碳-碳键形成过程的一般概念，该概念基于布朗斯台德酸介导的甲硅烷氧基炔烃的活化作用，然后有效截获所得的高反应性离子通过未活化的芳烃，烯烃或炔烃。我们发现，与一系列其他布朗斯台德酸相比，三氟甲烷磺酰亚胺（HNTf 2）被证明是这些反应的优良促进剂。这一发现可以归因于HNTf的高酸度2与所述NTF的低亲核性组合非质子有机溶剂2 -阴离子。根据亲核试剂的性质，碳环化可通过6-endo-dig或5个内挖式歧管。在1-甲硅烷基-1,5-二炔的情况下，环化反应伴随着卤化物的抽象或芳基化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.06.037
• 作为产物：
  描述：

  1-己烯-3-炔 、 三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 在 lithium hexamethyldisilazane 、 lithium t-butyl peroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Silane, (5-hexen-1-ynyloxy)tris(1-methylethyl)-
  参考文献：
  名称：

  基于（三烷基甲硅烷基）乙烯基烯酮与炔醇锂反应合成苯酚和杂芳族化合物的苯环化策略

  摘要：

  （三烷基甲硅烷基）乙烯基烯酮与炔醇锂反应生成 3-（氧化）二烯基烯酮，其经历快速 6π-电环化。这种苯环化的最终产物是高度取代的间苯二酚单甲硅烷基醚，它是通过 [1,3] 碳到氧甲硅烷基的转变形成的。描述了苯并环化产物的进一步转化，提供了对邻苯醌和苯并呋喃、苯并氧杂和苯并氧辛环系统的有效访问。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.10.113

文献信息

• Brønsted Acid-Promoted Cyclizations of Siloxyalkynes with Arenes and Alkenes
  作者：Liming Zhang、Sergey A. Kozmin

  DOI：10.1021/ja046586x

  日期：2004.8.1

  We have described the first Brønsted acid-mediated cyclizations of siloxyalkynes with simple arenes and alkenes to afford substituted tetralone and cyclohexenone derivatives. The most notable aspect of the carbocyclizations involving siloxyalkynes is the ability to employ a range of substrates that are not restricted to those containing electron-rich arenes and alkenes. The key mechanistic feature of the reaction is the generation of a highly reactive ketenium ion upon protonation of siloxyalkyne. We believe that the low nucleophilicty of the counteranion is crucial for enabling the formation and effective interception of this highly reactive intermediate.
• Reactions of (Trialkylsilyl)vinylketenes with Lithium Ynolates:  A New Benzannulation Strategy
  作者：Wesley F. Austin、Yongjun Zhang、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/ol051307b

  日期：2005.9.1

  (Trialkylsilyl)vinylketenes react with lithium ynolates to produce highly substituted phenols in a new benzannulation strategy that proceeds via the 6 pi electrocyclization of an intermediate 3-(oxido)dienylketene.
• Brønsted acid-promoted cyclizations of siloxy alkynes with unactivated arenes, alkenes, and alkynes
  作者：Liming Zhang、Jianwei Sun、Sergey A. Kozmin

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.037

  日期：2006.12

  found that trifluoromethane sulfonimide (HNTf2) proved to be a superior promoter of these reactions compared to a range of other Brønsted acids. This finding could be attributed to a high acidity of HNTf2 in aprotic organic solvents combined with a low nucleophilicity of the NTf2− anion. Depending on the nature of the nucleophile, the carbocyclizations proceeded either via 6-endo-dig or 5-endo-dig manifolds

  在本文中，我们描述了开发新的碳-碳键形成过程的一般概念，该概念基于布朗斯台德酸介导的甲硅烷氧基炔烃的活化作用，然后有效截获所得的高反应性离子通过未活化的芳烃，烯烃或炔烃。我们发现，与一系列其他布朗斯台德酸相比，三氟甲烷磺酰亚胺（HNTf 2）被证明是这些反应的优良促进剂。这一发现可以归因于HNTf的高酸度2与所述NTF的低亲核性组合非质子有机溶剂2 -阴离子。根据亲核试剂的性质，碳环化可通过6-endo-dig或5个内挖式歧管。在1-甲硅烷基-1,5-二炔的情况下，环化反应伴随着卤化物的抽象或芳基化。
• A benzannulation strategy for the synthesis of phenols and heteroaromatic compounds based on the reaction of (trialkylsilyl)vinylketenes with lithium ynolates
  作者：Wesley F. Austin、Yongjun Zhang、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1016/j.tet.2007.10.113

  日期：2008.1

  (Trialkylsilyl)vinylketenes react with lithium ynolates to generate 3-(oxido)dienylketenes, which undergo rapid 6π-electrocyclization. The ultimate products of this benzannulation are highly substituted resorcinol monosilyl ethers, which are formed via a [1,3] carbon to oxygen silyl group shift. Further transformations of the benzannulation products are described providing efficient access to ortho-benzoquinones

  （三烷基甲硅烷基）乙烯基烯酮与炔醇锂反应生成 3-（氧化）二烯基烯酮，其经历快速 6π-电环化。这种苯环化的最终产物是高度取代的间苯二酚单甲硅烷基醚，它是通过 [1,3] 碳到氧甲硅烷基的转变形成的。描述了苯并环化产物的进一步转化，提供了对邻苯醌和苯并呋喃、苯并氧杂和苯并氧辛环系统的有效访问。