(triisopropylsilyl)dicyclohexylphosphine | 950922-30-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: (triisopropylsilyl)dicyclohexylphosphine
• 英文别名: Dicyclohexyl-tri(propan-2-yl)silylphosphane
• CAS: 950922-30-2
• 化学式: C₂₁H₄₃PSi
• 分子量: 354.632
• InChiKey: VFFBKQJUGKSHBI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.31
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (triisopropylsilyl)dicyclohexylphosphine 、 2-环己烯-1-酮 在 [(dppp)Rh(cod)]⁺ClO₄^- 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 三乙胺 、 双氧水 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 52.0h， 以87%的产率得到3-(dicyclohexylphosphinoxy)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  铑（i）催化的环状α，β-不饱和酮的共轭磷酸化与甲硅烷基膦作为掩蔽的次膦化物。

  摘要：

  甲硅烷基膦中磷（iii）-硅键的亲核活化产生亲核性磷（iii）等效物，从而允许铑催化的β-取代的α，β-不饱和受体的共轭磷化。

  DOI：

  10.1039/b706137d
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 、 二环己基磷化锂 以 四氢呋喃 为溶剂， 以83%的产率得到(triisopropylsilyl)dicyclohexylphosphine
  参考文献：
  名称：

  铑（i）催化的环状α，β-不饱和酮的共轭磷酸化与甲硅烷基膦作为掩蔽的次膦化物。

  摘要：

  甲硅烷基膦中磷（iii）-硅键的亲核活化产生亲核性磷（iii）等效物，从而允许铑催化的β-取代的α，β-不饱和受体的共轭磷化。

  DOI：

  10.1039/b706137d

文献信息

• Conjugate phosphination of cyclic and acyclic acceptors using Rh(I)–phosphine or Rh(I)–carbene complexes. Probing the mechanism with chirality at the silicon atom or the phosphorus atom of the Si–P reagent
  作者：Verena T. Trepohl、Roland Fröhlich、Martin Oestreich

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.038

  日期：2009.8

  The Rh(I)-catalyzed conjugate phosphinyl transfer from an Si–P reagent to an electron-deficient acceptor requires individual protocols for cyclic and acyclic α,β-unsaturated carbonyls and carboxyls. While 1,4-addition to cyclic acceptors is catalyzed by a Rh(I)–phosphine complex, a Rh(I)–carbene complex is needed to promote conjugate phosphination of acyclic acceptors. General procedures for both systems

  从Si-P试剂到缺电子受体的Rh（I）催化的共轭亚膦酰基转移需要针对环状和非环状α，β-不饱和羰基和羧基的单独方案。尽管Rh（I）-膦配合物可催化向环受体加成1,4-，但需要Rh（I）-卡宾配合物来促进非环受体的共轭磷酸化。报告了这两个系统的一般步骤。除了单膦源化的Si-P试剂作为次膦化物来源外，具有两个Si-P单元的dppe-以及dppp衍生的试剂也参与了该反应。这种Rh（I）催化Si-P试剂活化的机制仍在争论中。使用对映纯硅立体异构和外消旋磷立体异构Si-P试剂进行的对照实验支持催化从重金属化而不是氧化加成开始。包括本研究中使用的Si-P化合物的制备和全部表征数据。