allyl thiophene-2-carboxylate | 431948-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 英文名称: allyl thiophene-2-carboxylate
• 英文别名: allylthiophenyl carboxylate；prop-2-enyl thiophene-2-carboxylate
• CAS: 431948-67-3
• 化学式: C₈H₈O₂S
• 分子量: 168.216
• InChiKey: GWTORDWBYSMJST-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  252.7±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.160±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  54.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl thiophene-2-carboxylate 在 叔丁基过氧化氢 、 (S,S)-(+)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminocobalt(II) 、 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以89%的产率得到2-噻吩甲酸
  参考文献：
  名称：

  氢原子转移诱导的烯丙基羧酸酯的钴催化脱保护

  摘要：

  已经开发了一种使用 Co(II)/TBHP/(Me 2 SiH) 2 O 催化体系从烯丙基羧酸酯中去除烯丙基保护基的简短有效方法。这种简便的策略显示出优异的化学选择性、官能团耐受性和高产率。这种转变可能通过氢原子转移过程发生，推荐使用 Co(III)-六元环状中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03185
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲酸 在 咪唑 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 allyl thiophene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  [Pd（μ-Br）（P t Bu 3）] 2作为高活性异构化催化剂：由烯丙基酯合成烯醇酯

  摘要：

  发现二聚体Pd（I）络合物[Pd（μ-Br）（P t Bu 3）] 2具有高活性，可催化不饱和醚，醇，酰胺和芳烃等各种底物中的双键迁移，在温和的条件下。它有效地调节了烯丙基酯到烯醇酯的转化，而不是插入烯丙基C–O键。通过合成22种官能化的烯醇酯证明了该反应的广泛适用性。

  DOI：

  10.1021/ol301563g

文献信息

• Protic Acid Immobilized on Solid Support as an Extremely Efficient Recyclable Catalyst System for a Direct and Atom Economical Esterification of Carboxylic Acids with Alcohols
  作者：Asit K. Chakraborti、Bavneet Singh、Sunay V. Chankeshwara、Alpesh R. Patel

  DOI：10.1021/jo900614s

  日期：2009.8.21

  reported by direct condensation of equimolar amounts of carboxylic acids with alcohols catalyzed by an easy to prepare catalyst system of perchloric acid immobilized on silica gel (HClO4−SiO2). The direct condensation of aryl, heteroaryl, styryl, aryl alkyl, alkyl, cycloalkyl, and long-chain aliphatic carboxylic acids with primary/secondary alkyl/cycloalkyl, allyl, propargyl, and long-chain aliphatic alcohols

  据报道，通过容易制备的固定在硅胶上的高氯酸催化剂体系（HClO 4 -SiO 2）催化等摩尔量的羧酸与醇的直接缩合，酯化反应既方便又清洁。已经实现了芳基，杂芳基，苯乙烯基，芳基烷基，烷基，环烷基和长链脂族羧酸与伯/仲烷基/环烷基，烯丙基，炔丙基和长链脂族醇的直接缩合以提供相应的酯高产。手性醇和N - t- Boc保护的手性氨基酸也导致与代表性的羧酸或醇形成酯，而没有竞争性的N - t-Boc对产品的光学纯度的脱保护和有害作用，表明该方法的温和性和化学选择性。长链（> C 10）酸和醇的酯以高收率获得。催化剂被回收和再循环而没有明显的活性损失。酯化工艺的工业应用通过布洛芬前药和几种商业调味剂的合成得到证明。其他质子酸如H 2 SO 4，HBr的，TfOH，HBF 4相比的HClO和TFA被吸附在硅胶上的是不太有效4 -SiO 2以下的顺序的HClO 4 -SiO 2 »ħ 2SO 4 -SiO
• Palladium‐Catalyzed Isocyanide Insertion with Allylic Esters: Synthesis of <i>N</i> ‐(But‐2‐enoyl)‐ <i>N</i> ‐( <i>tert</i> ‐butyl)benzamide Derivatives <i>via</i> Intramolecular Acyl Transfer Termination
  作者：Si Chen、Wan‐Xu Wei、Jia Wang、Yu Xia、Yi Shen、Xin‐Xing Wu、Huanwang Jing、Yong‐Min Liang

  DOI：10.1002/adsc.201700765

  日期：2017.10.25

  reaction via the palladium-catalyzed insertion of isocyanide has been established. Isocyanides were inserted into C−O bond under mild conditions, using the readily available allyl ester as the starting materials. In addition, the intramolecular acyl transfer from the ester group oxygen atom to the isocyanide nitrogen atom afforded imide derivatives in moderate to excellent yields. Additionally, this

  已经建立了经由钯催化的异氰酸酯插入的新颖且前所未有的分子内酰基转移反应。使用容易获得的烯丙基酯作为起始原料，在温和的条件下将异氰酸酯插入到C-O键中。另外，从酯基团氧原子到异氰酸酯氮原子的分子内酰基转移以中等至优异的产率提供了酰亚胺衍生物。此外，此转换已被验证为具有操作简单的条件和出色的官能团兼容性。
• Rhenium-catalyzed allylation of C–H bonds of benzoic and acrylic acids
  作者：Yoichiro Kuninobu、Kazuhiro Ohta、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1039/c1cc12359a

  日期：——

  We have succeeded in the allylation of aromatic and olefinic C–H bonds of benzoic and acrylic acids using a rhenium catalyst, Re2(CO)10. In this reaction, isomerization of the introduced allyl group to the 1-propenyl group did not occur.

  我们成功地使用铼催化剂Re2(CO)10对苯甲酸和丙烯酸的芳香和烯烃C–H键进行了烯丙基化。在这个反应中，引入的烯丙基团没有发生异构化变为1-丙烯基团。
• Cooperative Pd(0)/Rh(II) Dual Catalysis: Interceptive Capturing of π-Allyl Pd(II) Complexes with α-Imino Rh(II) Carbenoids
  作者：Zi-Sheng Chen、Liang-Zhu Huang、Hyun Ji Jeon、Zi Xuan、Sang-gi Lee

  DOI：10.1021/acscatal.6b01110

  日期：2016.8.5

  catalysis, redox-compatible Pd(0) and Rh(II) catalysts selectively activate allylic substrates and N-sulfonyl-1,2,3-triazoles to generate π-allyl Pd(II) complexes and 1,3-ambivalent equivalent α-imino Rh(II) carbenoid intermediates, respectively. The counteranion of the π-allyl Pd(II) complex acts as a nucleophile transferring to the electrophilic carbenic carbon to form Pd/Rh-associated zwitterionic

  在协同双重催化中已经花费大量努力来利用π-烯丙基钯配合物作为亲电子烯丙基供体中间体，但是它们的抗衡阴离子例如羧酸根和醇根几乎总是作为废物丢弃。我们已经开发了一种合作的Pd（0）/ Rh（II）双催化系统，该系统利用了起始烯丙基底物中固有的亲电烯丙基和亲核抗衡阴离子功能。在这种协同催化中，氧化还原兼容的Pd（0）和Rh（II）催化剂选择性活化烯丙基底物和N-磺酰基-1,2,3-三唑分别生成π-烯丙基Pd（II）配合物和1,3-二价等效α-亚氨基Rh（II）类胡萝卜素中间体。π-烯丙基Pd（II）络合物的抗衡阴离子充当亲核试剂转移到亲电碳碳上，形成Pd / Rh相关的两性离子中间体，其中阳离子钯物质可与抗衡阴离子和亚胺氮在同一平面上同时存在，确定产品的Z几何形状。
• Nickel/Photoredox Dual-Catalyzed Conversion of Allyl Esters to Ketones via the Formal Deletion of Oxygen
  作者：Ryoma Shimazumi、Riku Tanimoto、Mamoru Tobisu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02606

  日期：2023.9.1

  We report herein the catalytic conversion of allylic esters into the corresponding ketones by the formal deletion of an oxygen atom. The key to the success of the reaction is the dual use of nickel and photoredox catalysts; the former mediates C–O bond activation and C–C bond formation, while the latter is responsible for deoxygenation of the acyloxy group using PPh3 as a stoichiometric reductant.

  我们在此报道了通过正式删除氧原子将烯丙酯催化转化为相应的酮。反应成功的关键是镍和光氧化还原催化剂的双重使用；前者介导C-O键活化和C-C键形成，而后者则使用PPh 3作为化学计量还原剂负责酰氧基的脱氧。还完成了用系链烯烃催化取代烯丙酯的氧原子。