trans-6-methylpiperidine-2-carbonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: trans-6-methylpiperidine-2-carbonitrile
• 英文别名: (2S,6R)-6-methylpiperidine-2-carbonitrile
• 化学式: C₇H₁₂N₂
• 分子量: 124.186
• InChiKey: CLOZDDDZNCASRQ-RQJHMYQMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  35.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-6-methylpiperidine-2-carbonitrile 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 cis-2-cyano-N,N,2,6-tetramethylpiperidine-1-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  N -Boc-和N-氨基甲酰基-2-氰基-6-甲基哌啶的去质子化-酰化的立体化学过程

  摘要：

  研究了由N -Boc-和N-氨基甲酰基-2-氰基-6-甲基哌啶去质子化生成的α-腈金属碳负离子亲电取代的立体化学过程。在亲电试剂存在下利用α-腈质子的高酸度进行去质子处理，可以检查螯合基团对氮原子的影响，抗衡阳离子以及亲电试剂对空间过程的反应性。使用芳酰氯和甲基碘的反应分析表明：（1）取代反应基本上在保持构型的情况下进行，（2）转化产物的程度随着N螯合能力的降低而增加。-取代基并具有增加的阴离子种类的抗衡阳离子（Li，Na，K）的离去能力（离子特性），并且（3）使用更具反应性的亲电试剂会导致保留产物增加。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02178
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基哌啶 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 trans-6-methylpiperidine-2-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  N -Boc和N-苄基2-氰基哌啶类化合物的还原螺环化的立体化学过程

  摘要：

  使用氘标记的含有磷酸酯离去基团的侧链，研究了N保护的2-lithiopiperidines（由二叔丁基联苯锂（LiDBB）介导的2-cyanopiperidines还原锂化生成）的螺环奉的立体化学结果。当使用苄基（Bn）保护的2-氰基哌啶时，观察到高的立体选择性，而叔丁氧羰基（Boc）保护的2-氰基哌啶则提供较低的选择性。提出了一些模型来合理化这项研究的结果。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.01.099

文献信息

• Regioselective α-Cyanation of Unprotected Alicyclic Amines
  作者：Fuchao Yu、Daniel A. Valles、Weijie Chen、Scott D. Daniel、Ion Ghiviriga、Daniel Seidel

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02148

  日期：2022.9.9

  Secondary alicyclic amines are converted to α-aminonitriles via addition of TMSCN to their corresponding imines, intermediates that are produced in situ via the oxidation of amine-derived lithium amides with simple ketone oxidants. Amines with an existing α-substituent undergo regioselective α′-cyanation even if the C–H bonds at that site are less activated. Amine α-arylation can be combined with α′-cyanation

  通过将 TMSCN 添加到相应的亚胺上，脂环族仲胺转化为 α-氨基腈，亚胺是通过用简单的酮氧化剂氧化胺衍生的氨基锂而原位产生的中间体。具有现有 α-取代基的胺会发生区域选择性 α'-氰化，即使该位点的 C-H 键活性较低。胺α-芳基化可以与α'-氰化结合，在一次操作中生成双官能化产物。
• Stereochemical course of the reductive spiroannulations of N-Boc and N-benzyl 2-cyanopiperidines
  作者：Scott A. Wolckenhauer、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1016/j.tet.2005.01.099

  日期：2005.3

  The stereochemical outcome of spiroannulations of N-protected 2-lithiopiperidines (generated by lithium di-tert-butyl biphenylide (LiDBB) mediated reductive lithiation of 2-cyanopiperidines) was investigated using deuterium labeled side-chains containing phosphate leaving groups. High stereoselectivity was observed when benzyl (Bn) protected 2-cyanopiperidines were employed, while tert-butoxycarbonyl

  使用氘标记的含有磷酸酯离去基团的侧链，研究了N保护的2-lithiopiperidines（由二叔丁基联苯锂（LiDBB）介导的2-cyanopiperidines还原锂化生成）的螺环奉的立体化学结果。当使用苄基（Bn）保护的2-氰基哌啶时，观察到高的立体选择性，而叔丁氧羰基（Boc）保护的2-氰基哌啶则提供较低的选择性。提出了一些模型来合理化这项研究的结果。
• Stereochemical Course of Deprotonation-Acylation of <i>N</i>-Boc- and <i>N</i>-Carbamoyl-2-cyano-6-methylpiperidines
  作者：Yuri Kotomori、Michiko Sasaki、Masatoshi Kawahata、Kentaro Yamaguchi、Kei Takeda

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02178

  日期：2015.11.6

  The stereochemical course of electrophilic substitution of α-nitrile metallocarbanions generated by deprotonation from N-Boc- and N-carbamoyl-2-cyano-6-methylpiperidines was investigated. Deprotonation in the presence of an electrophile taking advantage of the high acidity of α-nitrile protons allowed examination of the effects of a chelating group on the nitrogen atom, a countercation, and the reactivity

  研究了由N -Boc-和N-氨基甲酰基-2-氰基-6-甲基哌啶去质子化生成的α-腈金属碳负离子亲电取代的立体化学过程。在亲电试剂存在下利用α-腈质子的高酸度进行去质子处理，可以检查螯合基团对氮原子的影响，抗衡阳离子以及亲电试剂对空间过程的反应性。使用芳酰氯和甲基碘的反应分析表明：（1）取代反应基本上在保持构型的情况下进行，（2）转化产物的程度随着N螯合能力的降低而增加。-取代基并具有增加的阴离子种类的抗衡阳离子（Li，Na，K）的离去能力（离子特性），并且（3）使用更具反应性的亲电试剂会导致保留产物增加。