(+)-(S)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-2,2-dimethylcyclohexanone | 106540-31-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (+)-(S)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-2,2-dimethylcyclohexanone
• 英文别名: (S)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-2,2-dimethylcyclohexanone；(S)-3-t-butyldimethylsilyloxy-2,2-dimethylcyclohexanone；(3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2-dimethylcyclohexan-1-one
• CAS: 106540-31-2
• 化学式: C₁₄H₂₈O₂Si
• 分子量: 256.461
• InChiKey: KQNSMSHYITVLQP-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  283.5±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.16
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(S)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-2,2-dimethylcyclohexanone 在 palladium on activated charcoal 、 Lindlar's catalyst 喹啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟甲烷磺酰氯 、 氢氟酸 、 氢气 、 sodium amide 、 copper(II) sulfate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氨 、 乙腈 、 xylene 、 正戊烷 为溶剂， 反应 58.5h， 生成 drimendiol
  参考文献：
  名称：

  昆虫拒食药芝麻素多酚的两种对映体的合成

  摘要：

  从（S）-3-羟基-2,2-二甲基环己酮作为单一手性来源开始，合成了多哥体的天然和非天然对映体，一种drimane家族的昆虫拒食倍半萜。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87428-7
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-3-羟基-2,2-二甲基环己酮 以93%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  HAIZA, MOHAMMED;LEE, JUNNING;SNYDER, JOHN K., J. ORG. CHEM., 55,(1990) N7, C. 5008-5013

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of atrans-Hydrindane Rings/Side-Chain Building-Block of Vitamin D− Asymmetric Induction in an Acid-Catalyzed Conjugate-Addition Reaction
  作者：Evgueni Gorobets、Viatcheslav Stepanenko、Jerzy Wicha

  DOI：10.1002/ejoc.200300611

  日期：2004.2

  For the enantioselective total synthesis of 1α,25-dihydroxyvitamin D3 (3), we have developed an enantioselective approach to the “northern” portion building-block 8, starting from the optically active hexanoic acid derivative 44, 2-methylcyclopent-2-en-1-one (10) and 1-(phenylthio)but-3-en-2-one (9). The steric course of the addition reaction of homochiral (S)-ketene acetals 28, 40, 44 and 58 with

  对于 1α,25-二羟基维生素 D3 (3) 的对映选择性全合成，我们开发了一种对“北部”部分构建块 8 的对映选择性方法，从光学活性己酸衍生物 44, 2-methylcyclopent-2-en 开始-1-一 (10) 和 1-(苯硫基)but-3-en-2-one (9)。检查了同手性 (S)-烯酮缩醛 28、40、44 和 58 与 10 的加成反应的空间过程。我们发现，在 28、44 和 40 的情况下，反应以高的简单和诱导（面部）非对映选择性发生。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• 1,3- versus 1,4-Asymmetric induction in Mukaiyama–Michael additions of optically active ketene acetals to 2-methylcyclopent-2-en-1-one: a remarkable inversion of facial selectivity
  作者：Evgueni Gorobets、Zofia Urbanczyk-Lipkowska、Viatcheslav Stepanenko、Jerzy Wicha

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02166-3

  日期：2001.2

  TrSbCl6-catalyzed addition of selected optically active ketene acetals to 2-methylcyclopent-2-en-1-one for steroid synthesis is described. Inversion of facial selectivity in 1,3- and 1,4-asymmetric induction was observed.

  描述了TrSbCl 6催化的选择性旋光的乙烯酮缩醛向2-甲基环戊-2-en-1-one的甾族化合物合成。在1,3-和1,4-不对称诱导中观察到面部选择性的反转。
• Novel, cyclic and bicyclic 1,3-diols as catalysts for the diethylzinc addition to aldehydes
  作者：Ian Sarvary、Yiqian Wan、Torbjörn Frejd

  DOI：10.1039/b110082n

  日期：2002.2.22

  A number of optically pure 1,3-diols have been synthesized and used as catalysts in the asymmetric addition of diethylzinc to aromatic aldehydes. Enantiomeric excesses of up to 92% of (R)-1-phenylpropan-1-ol were obtained with anisylbicyclo[2.2.2]octanediol (14) as a catalyst. Using 2-picolylbicyclo[2.2.2]ocatanediol (16) as the catalyst resulted in a reversal of the stereoselectivity, yielding (S)-1-phenylpropan-1-ol in 83% ee. A pronounced positive non-linear effect was observed when varying the enantiomeric purity of catalyst 14.

  合成了一些光学纯的1,3-二醇，并将其用作对映选择性添加二乙基锌于芳香醛的催化剂。以苯基双环[2.2.2]八醇（14）作为催化剂时，获得了高达92%的（R）-1-苯基丙醇的对映体过量。使用2-吡啶基双环[2.2.2]八醇（16）作为催化剂则使立体选择性发生了逆转，得到了83%对映体过量的（S）-1-苯基丙醇。当改变催化剂14的对映体纯度时，观察到了明显的正非线性效应。
• A Negishi cross-coupling reaction enables the total synthesis of (+)-stachyflin
  作者：Franz-Lucas Haut、Klaus Speck、Raphael Wildermuth、Kristof Möller、Peter Mayer、Thomas Magauer

  DOI：10.1016/j.tet.2018.02.048

  日期：2018.6

  present a full account on the development of the total synthesis of the antiviral meroterpenoid (+)-stachyflin. The decalin subunit is rapidly accessed by an exo-selective Diels–Alder reaction, whereas the isonindolinone was synthesized via a highly efficient and practical de novo route starting from dimedone. A challenging sp2–sp3 Negishi cross-coupling reaction enabled construction of the crucial C15–C16

  我们目前就抗病毒类萜（+）-水苏木素的全合成的发展提出了一个完整的说明。的萘烷亚基正在迅速由被访问的外切-选择性狄尔斯-阿尔德反应，而isonindolinone合成通过一高效实用的从头航线从双甲酮开始。具有挑战性的sp 2 –sp 3 Negishi交叉偶联反应使连接芳烃和萘烷亚单位的关键C15–C16键得以构建。为了最终安装顺式-十氢萘骨架，使用了路易斯酸催化的环化反应。
• A Synthesis of the Carbon Skeleton of Maoecrystal V
  作者：Paul J. Krawczuk、Niklas Schöne、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/ol901963v

  日期：2009.11.5

  maoecrystal V (1) carbon skeleton is described. The key transformations include arylation of a 1,3-dicarbonyl compound with a triarylbismuth(V) dichloride species, oxidative dearomatization of a phenol, and a subsequent intramolecular Diels−Alder reaction.

  描述了毛晶 V ( 1 ) 碳骨架的对映选择性合成。关键转化包括 1,3-二羰基化合物与二氯化三芳基铋 (V) 物质的芳基化、苯酚的氧化脱芳构化以及随后的分子内 Diels-Alder 反应。